في ردود الفعل التفاعلية المؤكسدة، المواد العضوية في كثير من الأحيان تظهر خصائص الحد من الوكلاء، وأنهم أنفسهم يتأكسدون. يعتمد سهولة أكسدة المركبات العضوية على توافر الإلكترونات عند التفاعل مع الوكيل المؤكسد. جميع العوامل المعروفة التي تسبب زيادة كثافة الإلكترون في الجزيئات المركبة العضوية (على سبيل المثال، التأثيرات الاستقرائية الإيجابية والأمراض المرورية) ستزيد من قدرتها على الأكسدة والعكس صحيح.

ميل المركبات العضوية إلى الأكسدة يزيد مع نموهم nucleophility.ما يتوافق مع الصفوف التالية:

نمو النوكلية على التوالي

انصح تفاعلات الأكسدة والاختزال ممثلو أهم الطبقات مواد عضوية مع بعض المؤكسدة غير العضوية.

أكسدة الكنز

مع الأكسدة الناعمة للأكمين تتحول إلى جليكول (كحوليات دياتومي). وكلاء تقليل الذرات في هذه ردود الفعل - ذرات الكربون المرتبطة بوند مزدوج.

يحدث الاستجابة مع حل برمنانجانات البوتاسيوم في وسيلة قلوية محايدة أو ضعيفة على النحو التالي:

3C 2 H 4 + 2KMNO 4 + 4H 2 O → 3ch 2 OH-CH 2 OH + 2MNO 2 + 2KOH

في ظروف أكثر صرامة، يؤدي الأكسدة إلى وقف سلسلة الكربون للحصول على رابط مزدوج وتشكيل اثنين من الأحماض (في أملاح القلوية القلوية بقوة) أو حمض ثاني أكسيد الكربون (في بيئة قلوية قوية - الأملاح والكربونات) :

1) 5CH 3 CH \u003d Chch 2 CH 3 + 8KMNO 4 + 12H 2 حتى 4 → 5CH 3 Cooh + 5C 2 H 5 Cooh + 8MNSO 4 + 4K 2 حتى 4 + 17h 2

2) 5CH 3 Ch \u003d CH 2 + 10KMNO 4 + 15H 2 حتى 4 → 5CH 3 COOH + 5CO 2 + 10MNSO 4 + 5K 2 SO 4 + 20H 2 O

3) CH 3 CH \u003d Chch 2 CH 3 + 8KMNO 4 + 10KOH → CH 3 Cook + C 2 H Cook + 6h 2 O + 8K 2 MNO 4

4) CH 3 CH \u003d CH 2 + 10KMNO 4 + 13KOH → CH 3 Cook + K 2 CO 3 + 8H 2 O + 10K 2 MNO 4

Dichromat البوتاسيوم في حامض الكبريتيك متوسطة الأكسدة الأكمام في ردود الفعل بالمثل 1 و 2.

مع أكسدة ألكينز في أي ذرات الكربون في السندات المزدوجة تشكل اثنين من المتطرفين الكربون، يتم صياغة اثنين من كيتونات:

أكسدة alkins.

تتأكسد ألينينز في ظروف صارمة إلى حد ما من ألكينس، لذلك عادة ما تكون مؤكسدة مع طرف من سلسلة الكربون على طول السندات الثلاثية. كما هو الحال في ألكنز، فإن الذرات تقليلها هنا هي ذرات الكربون المرتبطة ارتباط متعدد. نتيجة ردود الفعل، يتم تشكيل الأحماض وثاني أكسيد الكربون. يمكن إجراء الأكسدة من قبل Prommanganate أو Dichromate البوتاسيوم في بيئة حمضية، على سبيل المثال:

5CH 3 C≡ch + 8kmno 4 + 12h 2 حتى 4 → 5CH 3 COOH + 5CO 2 + 8MNSO 4 + 4K 2 SO 4 + 12H 2 O

يمكن تأكسد الأسيتيلين من قبل Preshanganate البوتاسيوم في متوسطة محايدة إلى الأكسالات البوتاسيوم:

3CH≡CH + 8KMNO 4 → 3KOOC -COOK + 8MNO 2 + 2KON + 2N 2 O

في الوسط الحمضي، يذهب الأكسدة إلى حمض الأكسكاليك أو ثاني أكسيد الكربون:

5CH≡CH + 8KMNO 4 + 12H 2 حتى 4 → 5HOOC -COOH + 8MNSO 4 + 4K 2 حتى 4 + 12N 2 س
Ch≡ch + 2kmno 4 + 3h 2 حتى 4 → 2CO 2 + 2MNSO 4 + 4H 2 O + K 2 SO 4

أكسدة علماء علماء البنزول

بنزول غير مؤكسد حتى في ظروف قاسية إلى حد ما. Benzol Homologs يمكن تأكسدها عن طريق حل Permanganate البوتاسيوم في وسط محايد إلى البوتاسيوم Benzoate:

C 6 H 5 CH 3 + 2KMNO 4 → C 6 H 5 كوك + 2MNO 2 + KOH + H 2 O

C 6 H 5 CH 2 CH 3 + 4KMNO 4 → C 6 H 5 Cook + K 2 CO 3 + 2H 2 O + 4MNO 2 + KOH

تؤدي أكسدة متماثل البنزين مع ديشرومات أو البوتاسجانات في المتوسطة الحمضية إلى تشكيل حمض البنزويك.

5C 6 H 5 CH 3 + 6KMNO 4 +9 H 2 SO 4 → 5C 6 H 5 Soam + 6MNSO 4 + 3K 2 SO 4 + 14H 2 O

5C 6 H 5 -C 2 H 5 + 12KMNO 4 + 18H 2 حتى 4 → 5C 6 H 5 Cooh + 5CO 2 + 12MNSO 4 + 6K 2 SO 4 + 28H 2 O

أكسدة الكحول

المنتج المباشر من أكسدة الكحولات الأولية هو الألدهيد، والكيتونات الثانوية.

يتم تأكسد كحولي ألدهيد التي تم تشكيلها أثناء الأكسدة بسهولة للأحماض، وبالتالي يتم الحصول على الألدهيد من الكحول الأساسي من خلال أكسدة Dichromate البوتاسيوم في الوسط الحمضي في نقطة غليان في الدهيد. تبخرت، الألدهيد ليس لدي الوقت للتأكسد.

3C 2 H 5 OH + K 2 CR 2 O 7 + 4H 2 حتى 4 → 3CH 3 Cho + K 2 SO 4 + CR 2 (حتى 4) 3 + 7h 2

مع فائض من الوكيل المؤكسد (KMNO 4، K 2 CR 2 O 7) بأي حال من الكحول الأساسي يتأكسدون بأحماض الكربوكسيلية أو أملاحهم، والثانوي إلى الكيتونات.

5C 2 H 5 أوه + 4kmno 4 + 6h 2 حتى 4 → 5CH 3 Cooh + 4MNSO 4 + 2K 2 حتى 4 + 11h 2

3CH 3 -CH 2 OH + 2K 2 CR 2 O 7 + 8H 2 حتى 4 → 3CH 3 -COOH + 2K 2 إذن 4 + 2CR 2 (هكذا 4) 3 + 11h 2

لا يتأكسد الكحوليات التعليمية بموجب هذه الظروف، يتم احتداق كحول الميثيل ثاني أكسيد الكربون.

الكحول المزدوج مذهل، إيثيلين جليكول هوك 2 -Ch 2 أوه، عند تسخينه في وسط حمضي مع حل كاماتو 4 أو ك 2 CR 2 O 7، يتم تأكسده بسهولة إلى حمض الأكسدة، وفي محايد - إلى الأكسالات البوتاسيوم.

5CH 2 (OH) - الفصل 2 (أوه) + 8kmno 4 + 12h 2 حتى 4 → 5HOOC -COOH + 8MNSO 4 + 4K 2 إذن 4 + 22N 2

3CH 2 (OH) - CH 2 (OH) + 8KMNO 4 → 3KOOC -COOK + 8MNO 2 + 2Kone + 8N 2 O

أكسدة الألدهيد والكيتونات

الألدهيدز قوي جدا من العوامل التي تقلل تماما، وبالتالي يتم تكسدة بسهولة من قبل عوامل مؤكسدة مختلفة، على سبيل المثال: KMNO 4، K 2 CR 2 O 7، أوه، CU (OH) 2. جميع ردود الفعل تأتي عند تسخينها:

3CH 3 cho + 2kmno 4 → الفصل 3 Cooh + 2ch 3 كوك + 2MNO 2 + H 2

3CH 3 cho + k 2 cr 2 o 7 + 4h 2 حتى 4 → 3ch 3 Cooh + CR 2 (هكذا 4) 3 + 7h 2

CH 3 cho + 2kmno 4 + 3KOH → CH 3 Cook + 2K 2 MNO 4 + 2H 2 O

5CH 3 cho + 2kmno 4 + 3h 2 حتى 4 → 5CH 3 COOH + 2MNSO 4 + K 2 SO 4 + 3H 2 O

CH 3 cho + br 2 + 3naoh → CH 3 Coona + 2nabr + 2h 2 O

رد فعل مرآة الفضة

مع حل الأمونيا للأكسيد الفضي الألدهيديس يتأكسد إلى أحماض الكربوكسيلية التي في حل الأمونيوم إعطاء أملاح الأمونيوم (رد فعل "المرآة الفضية"):

CH 3 CH \u003d O + 2OH → CH 3 COONH 4 + 2AG + H 2 O + 3NH 3

CH 3 -HH \u003d O + 2CU (OH) 2 → CH 3 COOH + CU 2 O + 2H 2 O

aldehyde (الفورمالديهايد) يتأكسد، كقاعدة عامة، ثاني أكسيد الكربون:

5hcoh + 4kmno 4 (غزل) + 6H 2 حتى 4 → 4MNSO 4 + 2K 2 SO 4 + 5CO 2 + 11H 2 O

3SH 2 O + 2K 2 CR 2 O 7 + 8H 2 حتى 4 → 3CO 2 + 2K 2 SO 4 + 2CR 2 (هكذا 4) 3 + 11h 2

HCHO + 4OH → (NH 4) 2 CO 3 + 4AG ↓ + 2H 2 O + 6NH 3

HCHOH + 4CU (OH) 2 → 2 + 2CU 2 O ↓ + 5h 2 O

تتأكسد الكيتونات في الظروف الصلبة مع عوامل مؤكسدة قوية مع انهيار سندات C-C وتعطي مخاليط الأحماض:

الأحماض الكربوكسيلية.من بين الأحماض ذات الخصائص القوية التي تقلل من النمل والأكسد، والتي تتأكسد إلى ثاني أكسيد الكربون.

NSON + HGCL 2 \u003d CO 2 + HG + 2HCL

HCOOH + CL 2 \u003d CO 2 + 2HCL

HOOC-COOH + CL 2 \u003d 2CO 2 + 2HCL

حمض الفورميكبالإضافة إلى العقارات الحمضية، هناك أيضا بعض خصائص الألدهيد، على وجه الخصوص، التجديد. في الوقت نفسه يتأكسد إلى ثاني أكسيد الكربون. علي سبيل المثال:

2KMNO4 + 5HCOOH + 3H2SO4 → K2SO4 + 2MNSO4 + 5CO2 + 8H2O

عند تسخين وكلاء سقي قوي (H2SO4 (Conc.) أو P4O10) يتحلل:

HCOOH → (T) CO + H2O

الأكسدة الحفزية من القلكان:

الأكسدة الحفزية للأكمين:

أكسدة الفينول:

معهد سانت بطرسبرغ

(جامعة فنية)

قسم الكيمياء العضوية كلية 4

المجموعة 476.

العمل بالطبع

أكسدة الكنز

طالب ........................................... ريتين أ.

محاضر .................................... ... سانت بطرسبرغ Yu.l.

سان بطرسبرج

مقدمة

1.Poxidation (رد الفعل N.A. Prilezhev، 1909)

2. هيدرولوجيا

2.1مضاد-hydroxylation.

2.2اصطناعي-hydroxylation.

3. تقسيم البيض للأكمين

4. التحلل

5. جمعية الكنات في وجود أملاح بالاديوم

استنتاج

قائمة المصادر المستخدمة

مقدمة

الأكسدة هي واحدة من أهم التحولات والشائحة للمركبات العضوية.

تحت الأكسدة في الكيمياء العضوية، والعمليات التي تؤدي إلى استنفاد المركبات مع الهيدروجين أو الإثراء بأكسجين لها. في هذه الحالة، يحدث جزيء الإلكترون. وفقا لذلك، فهم الاستعادة الفصل من جزيء الأكسجين العضوي أو مرفق الهيدروجين به.

في ردود الفعل المؤكسدة تقليل الأكسدة، تعد المؤكسدة مركبات مع تقارب كبير للإلكترون (بالكهرباء)، والحد من الوكلاء - المركبات التي لديها ميل لإعادة الإلكترونات (النواة). إن سهولة الأكسدة للمركبة تزيد من نمو نواةها.

عند تأكسد المركبات العضوية، كقاعدة عامة، فإن نقل الإلكترونات الإلكترونية، وفقا لذلك، لا يحدث التغييرات في تكبير ذرات الكربون. لذلك، فإن مفهوم درجة الأكسدة هو التهمة الشرطية للذرة في الجزيء، حسب ما يحسب، بناء على افتراض أن الجزيء يتكون فقط من الأيونات - شخصية مشروطة فقط، رسمية.

في إعداد معادلات ردود الفعل الأكسدة، من الضروري تحديد عامل التقليل، وكيل المؤكسد، وعدد الإلكترونات المكرسة والاحتلال. كقاعدة عامة، يتم تحديد المعاملات باستخدام طريقة توازن الإلكترون أيون (طريقة نصف تشكيل).

في هذه الطريقة، فإن انتقال الإلكترونات من ذرات أو أيونات إلى أخرى، مع مراعاة طبيعة الوسيلة (الحمض أو القلويات أو المحايدة)، والتي عائدات التفاعل. لتحقيق حساب عدد ذرات الأكسجين والهيدروجين أو جزيئات المياه والبروتونات (إذا كانت الوسيلة الحامضة)، أو جزيئات المياه وأيونات هيدروكسيد (إذا كانت القلوية) قد تم تقديمها.

وبالتالي، عند كتابة نصف نظرات الانتعاش والأكسدة، من الضروري المتابعة من تكوين الأيونات الموجودة في الحل. يجب كتابة عمليات ترصيب عمليات ترصيب أو غازات أو غازية بشكل سيئ في شكل غاز في شكل جزيئي.

كمثال، فكر في عملية الأكسدة الإيثيلين بمحلول مائي مخفف من برمنجنات البوتاسيوم (رد فعل فاغنر). في سياق هذا التفاعل، يتأكسد الإيثيلين مؤكسدا لإيثيلين جليكول، ويتم استعادة برمنجنات البوتاسيوم إلى ثاني أكسيد المنغنيز. عند الاتصال المزدوج، يتم ربط اثنين من هيدروكسيل 1:

3C 2 H 4 + 2KMNO 4 + 4H 2 O → 3C 2 H 6 O 2 + 2MNO 2 + 2KOH

الاسترداد شبه التفاعلي: MNO 4 ¯ + 2H 2 O + 3 هيا → MNO 2 + 4OH ¯ 2

الأكسدة شبه رد الفعل: C 2 H 4 + 2OH - - 2 هيا → C 2 H 6 O 2 3

أخيرا لدينا في شكل أيون:

2MNO 4 ¯ + 4H 2 O + 3C 2 H 4 + 6OH ¯ → 2MNO 2 + 8OH ¯ + 3C 2 H 6 O 2

بعد تنفيذ التخفيضات اللازمة لهؤلاء الأعضاء، اكتب المعادلة في النموذج الجزيئي:

3C 2 H 4 + 2KMNO 4 + 4 H 2 O \u003d 3C 2 H 6 O 2 + 2MNO 2 + 2KOH.

سمة من بعض الوكلاء المؤكسدين

الأكسجين

يستخدم الأكسجين الهواء على نطاق واسع في العمليات التكنولوجية، كما هو أرخص مؤكسد. لكن الأوكسجين من الأكسجين الجوي يرتبط بالصعوبات المرتبطة بتحكم العملية، والذي يتدفق في اتجاهات مختلفة. عادة ما يتم تنفيذه الأكسدة في درجات حرارة عالية في وجود محفزات.

الأوزون

يستخدم Ozone O 3 للحصول على ألدهيد والكيتونات إذا كان من الصعب الحصول عليها بطرق أخرى. في معظم الأحيان، يستخدم الأوزون لإثبات هيكل المركبات غير المشبعة. يتم الحصول على الأوزون تحت إجراء تفريغ كهربائي هادئ على الأكسجين. واحدة من المزايا الكبيرة لل ozonization، مقارنة مع الكلور، هي عدم وجود السموم بعد المعالجة 2.

برمنجنات البوتاسيوم

Permanganate Potassium هو عامل تأكسد أكثر استخداما. الكاشف قابل للذوبان في الماء (6.0٪ عند 20 درجة مئوية)، وكذلك في الميثانول، الأسيتون وحمض الخليك. بالنسبة للأكسدة، يتم استخدام Solutions مائي (في بعض الأحيان الأسيتون) Kmno 4 في وسط محايد أو حمض أو قلوي. عند إجراء عملية في وسيلة محايدة أو المغنيسيوم أو الألومنيوم أو ثاني أكسيد الكربون يضاف إلى تحييد هيدروكسيد البوتاسيوم الذي تم إصداره في البوتاسيوم، يضاف إلى كتلة التفاعل. غالبا ما يتم تنفيذ رد فعل الأكسدة من KMNO 4 في وسط حمضي بحضور حمض الكبريتيك. إن الوسيلة القلوية في الأكسدة تخلق كوه الناتج أثناء التفاعل، أو يتم إضافته في البداية إلى كتلة التفاعل. في وسائل الإعلام قلوية ضعيفة ومحايدة، KMNO 4 أكسدة من خلال المعادلة:

KMNO 4 +. 3 هيا + 2H 2 O \u003d K + + MNO 2 + 4OH ¯

في بيئة حمضية:

KMNO 4 +. 5 هيا + 8H + \u003d K + + MN 2+ + 4H 2 O 3

يستخدم Preshanganate البوتاسيوم للحصول على 1،2 ديوس من ألكنز، مع أكسدة الكحول الأولية والألدهيد والألكيلز للأحماض الكربوكسيلية، بالإضافة إلى الانقسام المؤكسدي للهيكل العظمي الكربوني عبر سندات متعددة.

في الممارسة العملية، يتم استخدام فائض كبير جدا (أكثر من 100٪) KMNO 4 عادة. يتم تفسير ذلك بحقيقة أنه في ظل الظروف العادية KMNO 4 تتحلل جزئيا على ثاني أكسيد المنغنيز مع إصدار O 2. تركز متحلل H 2 حتى 4 عند تسخينه في وجود عمليات إعادة البناء مع انفجار؛ مخاليط من برمنجنات البوتاسيوم مع المواد العضوية هي أيضا متفجرات 4.

nadkislot.

يتم الحصول على أحماض peracetic و permastaye بواسطة رد فعل من 25-90٪ بيروكسيد الهيدروجين مع حمض carboxymic المناسب وفقا للتفاعل التالي:

RCOOH + H 2 O 2 \u003d RCOOOH + H 2 O

في حالة حمض الخليك، يتم تعيين هذا التوازن ببطء نسبيا، والإسراع في تكوين قمم عادة إضافة حمض الكبريتيك كمحفز. حمض الفورميك قوي بما فيه الكفاية بحد ذاته من أجل ضمان الإنشاء السريع للتوازن.

حمض Penrophunturuce الذي تم الحصول عليه في خليط مع رد فعل الأحماض Trifluoroacetic من Anhydriide Trifluoroacetic مع Peroxide Hydrocide 90٪، وهو مؤكسد أقوى. وبالمثل، يمكن الحصول على حمض البريوسي من أندريد الخليفة بيروكسيد الهيدروجين.

خاصة شركة شعبية م.- حامض كلوربربينزويك، لأنه آمن نسبيا في الدورة الدموية، فمن المستقر إلى حد ما ويمكن تخزينه لفترة طويلة.

يحدث الأكسدة بسبب ذرة الأكسجين الصادرة:

rcooh \u003d rcoh + [o]

تستخدم Nadcisitles للحصول على Epoxides من Alkenes، وكذلك LACKONES من Ketones Alicyclic.

بيروكسيد الهيدروجين

بيروكسيد الهيدروجين هو سائل عديم اللون، مختلط بالماء والإيثانول وإيثيل الإيثيل. يسمى حل 30٪ H 2 O 2 perhydro. يمكن أن يتفاعل المخدرات المركزة للغاية مع المواد العضوية مع انفجار. عند تخزين التحلل على الأكسجين والماء. تقاوم مقاومة بيروكسيد الهيدروجين مع التخفيف. بالنسبة للأكسدة، يتم استخدام حلول مائية من التركيزات المختلفة (من 3 إلى 90٪) في وسائل الإعلام المحايدة أو الحمضية أو القلوية.

H 2 O 2 \u003d H 2 O + [O]

يتم الحصول على عمل هذا الكاشف على مركبات الكربونيل α، β غير مأهولة في وسط القلوية من خلال النيبوكسيالديه والكيتونات المناسبة، وأكسدة الأحماض الكربوكسيلية في الوسط الحمضي يتم تصنيعها. حل 30٪ H 2 O 2 في حمض الخليك أكسدة ألكينس في 1،2 ديول. يستخدم بيروكسيد الهيدروجين: الحصول على بيروكسيدات العضوية وغير العضوية، حصاة والقرص النايات؛ كعامل مؤكسد في الوقود الصاروخي؛ في إعداد Epoxides، هيدروكينون، بيروكاتيخين، إيثيلين جليكول، جلسرين، مسرعات فولكنة لمجموعة Tyurama et al؛ لتبييض الزيوت والدهون والفراء والجلود والمواد النسيجية والورق؛ لتنظيف الجرمانيوم ومواد أشباه الموصلات السيليكون؛ كمطهر للتخلص من المياه العادمة المنزلية والصناعية؛ في الطب؛ كمصدر من 2 في الغواصات؛ H 2 O 2 جزء من كاشف Fanton (FE 2 + H 2 O 2)، والذي يستخدم كمصدر للجذور الحرة في التوليف العضوي 5.

روثينيوم ترباسيدات وأوسمية

Tetraoxide Osmia OSO 4 - مسحوق من White إلى لون أصفر فاتح مع ر. رر. 40.6ºС؛ ر. كيب. 131.2ºС. تتم إزالة في درجة حرارة الغرفة، قابل للذوبان في الماء (7.47 غرام في 100 مل في 25 درجة مئوية)، CCL 4 (250 غرام من 100 غرام من المذيبات عند 20 درجة مئوية). في وجود مركبات عضوية، Blacksuetics بسبب استعادة OSO 2 6.

RUO 4 هي منشور أصفر ذهبي مع ر. رر. 25.4 درجة، إنه يجري بشكل ملحوظ في درجة حرارة الغرفة. قابل للذوبان معتدل في الماء (2.03 غرام لكل 100 مل في 20 درجة مئوية)، قابل للذوبان جيد جدا في CCL 4. مؤكسد قوي من OSO 4. فوق 100 درجة الفائدة. بالإضافة إلى طول الأوسماكسيد له سمية كبيرة وتكلفة عالية.

يستخدم هؤلاء المؤكسدون لأكسدة ألكينز في α-glycols في ظروف خفيفة.

Dixirans.

Dimethydoxyran والميثيل (Trifluoromethyl) -Doxyran تستخدم أكثر شيوعا.

غالبا ما تحصل Dioxirans في. الموقع من الكيتونات المقابلة و KHSO 5 (أو K 2 SO 4 · KHSO 4 · 2khso 5 (Aushon)) في وسط القلوية 7:

تختلف Dixirans في تفاعل عال، بالإضافة إلى الانتقائية الجيدة، وتستخدم في أكسدة سندات H-N غير المنشط في ألكانات، عند إنتاج الإيبوكسيدات من ألكنز، لأكسدة الأمين، الأكسيم، الكبريتيدات، السلفوكسيدات، إلخ.

يمكن احتجاز أكسدة الكن في عدة اتجاهات:

1) مع الحفاظ على الهيكل العظمي الكربوني للجزيء؛ هكذا حدوث إكتباس ورمز هيدروكسيات السندات المزدوجة، مما يؤدي إلى تكوين عبر Vicinal أو CIS-Glycols.

2) مع اتصال مزدوج؛ لذلك انحلال الأوزون والأكسدة الشاملة للأكمين، مما يؤدي إلى تكوين أنواع مختلفة من مركبات الكربونيل وأحماض الكربوكسيلية.

اعتمادا على نوع الأكسدة، يتم استخدام مختلف المؤكسين.

1. الايبوكسيد (رد الفعل N.A. Prilezhev، 1909 غرام)

aciclic alkens الدوري عند التفاعل مع peracid (suprachlotes) rcooh في شكل إبوكسيدات متوسطة غير مقطوعة غير مبالية (أوكسيران)، لذلك فإن رد الفعل نفسه يسمى رد فعل الاغتيال.

وفقا للتسمية الحديثة جوباك - دورة ثلاث أعضاء مع ذروت الأكسجين يسمى أوكسيرا.

يجب اعتبار إغواء ألكينس عملية متزامنة ومنسقة فيها لا تتورط الوسيط الأيوني لنوع هيدروكسيل. وبعبارة أخرى، فإن إغواء ألكينز هو عملية اصطناعي- تم استفارة ذرة الأكسجين واحد للتواصل المزدوج مع الحفاظ الكامل على التكوين البدئي عند الروابط المزدوجة. 8.

بالنسبة للإصبع، تم اقتراح آلية للعمليات المتفق عليها.

T. K. هجوم مزدوج السندات الذرة من الأكسجين الأكسجين يساوي بنفس القدر من جانبي طائرة السندات المزدوجة، أو أوامران تشكيلها إما ميسو- أشكال، أو مخاليط من enantiomers. يتم استخدام الخصوصية التالية كوكلاء Epoxidating: Pebenzoic، م.-Horperbenzoic، monoperfthal، الحار، trifluorceruce و permaneury. يتم استخدام Perkislotes من السلسلة العطرية في شكل الكواشف الفردية، في حين أن Perkislotes من الصفوف الأليفاتية - CH 3 CO 3 H، CF 3 CO 3 H و NSO 3 N غير معزولة بشكل فردي، ولكن يتم استخدامها بعد تكوينها أثناء التفاعل من 30٪ أو 90٪ بيروكسيد الهيدروجين وحمض الكربوكسيل المناسب. perbenzoic I. م.يتم الحصول على حامض كلوربربينزويك بسبب الأكسدة، على التوالي، البنزو م.أحماض كلورنزنزويك مع 70٪ بيروكسيد الهيدروجين في محلول حمض الميثانيسلفونيك أو من هيدريديدات الكلوريد لهذه الأحماض بيروكسيد الهيدروجين.

يتم الحصول على حامض Monoperfthalic بطريقة مماثلة من Anhydride الفثالي و 30٪ بيروكسيد الهيدروجين.

حاليا، يجد تطبيق كبير حمض أحمدي أحادي اللون في شكل ملح ملغ. يمكن استخدام الكاشف في مخاليط المذيبات العضوية بالماء 9.

في البداية، تم استخدام حمض Perbenzoic أو Monoperfty 10 للحصول على أوكسيرانيس \u200b\u200b(Epoxides).

حاليا، بالنسبة للإصبع، غالبا ما تستخدم م.حامض كلوربرسبنزويك. على عكس Perkslot الآخر، فإنه مستقر عند تخزينه لفترة طويلة (حتى سنة واحدة) وهو آمن تماما عند الاتصال به. المكوكات التي تم الحصول عليها خلال أكسدة الألكين الدردشة والكليك م.- حامض كلوربربينزويك في حل من كلوريد الميثيلين أو الكلوروفورم أو الديوكساني، وعادة ما تكون عالية 11.

غالبا ما يتم إنشاء Perkislotes مباشرة في خليط التفاعل من 90٪ من بيروكسيد الهيدروجين وحمض الكربوكسيلية في كلوريد الميثيلين.

ألكنز مزدوجة السندات المرتبطة بمجموعة كربونيل أو استبدال مقبول آخر، منخفضة نشطة وأكسدة لها من الأفضل استخدام الأكسدة القوية، مثل حمض Trifluoroprocus الذي تم الحصول عليه من ANHYDRIDE الأحماض Trifluoroacetic و 90٪ بيروكسيد الهيدروجين في كلوريد الميثيلين. أحماض Peroxycarboxymid RC (NH) OOH منتجات متوسطة غير مستقرة تشكلت في ردود الفعل النتروية مع حلول بيروكسيد الهيدروجين القلوية 12:

يتم الحصول على أبسط أوكسان - أكسيد الإيثيلين في الصناعة من خلال أكسدة الإيثيلين عن طريق الأكسجين في وجود الفضة، مثل محفز 13.

2. هيدرولوجيا

يعرف عدد من الكواشف الأكسدة، بمساعدة منها في ظروف خفيفة، من الممكن إرفاق مجموعتين هيدروكسيل إلى ألكنز.

يعرف رد فعل الهيدروكسيات من ألكينز يتدفق تحت تأثير الحل البارد من برمنجنات البوتاسيوم ورفقةه عن طريق التحميل، باسم رد فعل فاغنر (1888). يحتوي حاليا على تطبيق اصطناعي بسيط، لأنه يرافقه تكوين عدد كبير من المنتجات الثانوية. ومع ذلك، يمكن استخدام هذا التفاعل عند دراسة بنية مركب عضوي كحاكمة عالية الجودة لرابطة مزدوجة. Cyclohexen هيدروكسيل حسب عمل محلول مائي من برمنجنات البوتاسيوم لأول مرة v.v. ماركوفنيكوف. في الوقت الحالي، غالبا ما يستخدم أكسيد الأوسميوم (VIII) في أغلب الأحيان لتحقيق هيدروكسيلية للأكمين (تفاعل الخور، 1936) 14.

OSO 4 Osmium Four-Point هي مادة بلورية عديمة اللون يصطف 40 درجة مئوية وقابلة للذوبان بسهولة على الهواء. عندما يتميز الأكسدة السيكليوكسين، فإن الحل الأساسي لهذا الكاشف يتم تمييزه من قبل سوداء سوداء، وهو استرض الدوري الحمض ISMISIC I 15:

يتم تشكيل الأثير نتيجة للإفصاح المتزامن للسندات المزدوجة الكربونية الكربونية من ألكاني والسندين المزدوجين بأكسيد المعادن. ثم يتم حدوث هذا الأثير باستخدام كبريتات الصوديوم كمحفز. منتج التحلل المائي هو CIS-CYCLOHEXANENDIOL-1.2 (II)، حيث توجد هيدروكسيلات في المنطقة β، أي. في المقدمة، والهيدروجين في المنطقة α، أي مؤخرة.

2.1 مضاد-hydroxylation.

يتم الكشف عن حلقة الأوكسيرانات الثلاثة الأعضاء بسهولة بموجب عمل مجموعة واسعة من الكواشف النيوكلوفيلية. تحفيز التحلل المائي للأوكسيرانات من قبل كل من الأحماض والقواعد. في كلتا الحالتين، يتم تشكيل Diols Vicinal، I.E. Glycols. في الحفز الحمض في المرحلة الأولى، يتم تدوير ذرة الأكسجين الأكسجين لتشكيل كاتينيوم دوري أوكسونيوم، والذي تم الكشف عنه نتيجة لهجوم نواة من جزيء المياه 16:

المرحلة الرئيسية في الكشف عن الحلبة، والتي تحدد سرعة العملية بأكملها هي الهجوم النيوكليوي بالماء على شكل البروتونات من أوكسيران. من وجهة نظر الآلية، تشبه هذه العملية الكشف عن أيون برومونيوم مع هجوم نوي الروفي لأيون بروميد أو وكيل نواة آخر. من هذه المواقف، يجب أن تكون النتائج المجسمة التعليمية نشوة- Glycols عند تقسيم الايبوكسيدات دورية. في الواقع، يتم تشكيل التحلل المائي المحفوظ للحمض من Cyclohexenoxide أو cyclopenthenoxide حصريا نشوة-1،2-ديول.

وبالتالي، فإن العملية من خطوتين من إحصاءات Alkene تليها تحلل الحمض في إجمالي الإيبوكسيد يتوافق مع رد الفعل مضاد- هيدروكسورات ألكنز.

كلا المرحلتين مضاد- يمكن دمج هيدروكسيلينغ من ألكينس إذا تم علاج ألكين ببروكسيد الهيدروجين المائي 30-70٪ في حمض النمل أو trifluoroacetic. كل من هذه الأحماض قوية بما يكفي للتسبب في الكشف عن دورة أوكسيرين.

يؤدي الكشف عن حلقة Oxyrane التي يحفزها القاعدة أيضا إلى تكوين دوري نشوة-لكليكولي.

وبالتالي، فإن العملية ذات المرحلة من مرحلتين من إحصاءات ألكنز مع التحلل القلوي اللاحق للإبوكسيدات هو أيضا رد فعل مضاد- هيدروكسورات ألكنز.

2.2 اصطناعي-hydroxylation.

بعض الأملاح والأكاسيد المعدنية الانتقالية في أعلى درجات الأكسدة هي الكواشف الفعالة. اصطناعي- هيدرولوجيا السندات المزدوجة من Alkenet عندما ينضم كل من مجموعات الهيدروكسيل من نفس الجانب من الاتصال المزدوج. أكسدة ألكينز Permanganate البوتاسيوم - واحدة من أقدم الطرق اصطناعي- هيدروكسورات التواصل المزدوج - لا يزال يستخدم على نطاق واسع، على الرغم من القيود المفروضة عليه. رابطة الدول المستقلة-1.2-Cyclohexanediol تم تلقيها لأول مرة بواسطة V.V. Markovnikov في عام 1878 من خلال هيدروكسيلات سيكلوهيكسدد مع محلول مائي من برمنجنات البوتاسيوم في 0 0 C.

تم تطوير هذه الطريقة في المستقبل في أعمال العالمة الروسية E.E. فاغنر، وبالتالي اصطناعي- يسمى هيدروكسورات ألكينز بموجب عمل محلول مائي من البوتاسيوم البرمجانات رد فعل فاغنر. Prommanganate البوتاسيوم هو عامل مؤكسد قوي لا يمكن أن يكون فقط هيدروكسي الرابطة المزدوجة، ولكن أيضا تقسيم تشكيل ديول النسائي. من أجل تجنب المزيد من الانقسام من Glycols، من الضروري مراقبة شروط التفاعل بعناية بعناية. عادة ما تكون مخارج Glycols في نفس الوقت صغيرا (30-60٪). يتم تحقيق أفضل النتائج في هيدروكسيلات من ألكينس في وسط قلوي ضعيف (درجة الحموضة ~ 8 9) في 0-5 0 مع مخففة مع حل مائي بنسبة 1٪ من KMNO 4 17.

في البداية، خلال أكسدة البوتاسيوم البوتونجانات، يتم تشكيل الأثير الدوري من حمض المنغنيز، والذي يتم حدوثه على الفور إلى Diola Vicinal.

لم يكن إستر دوري من حمض المنغنيز كوسيط كوسيط، لكن تكوينه يتبع من تجارب مع المسمى 18 على Promganganate البوتاسيوم: يتم تصنيف ذرات الأكسجين في جليكول عندما تكون الكينا الأكسدة KMN 18 O 4. هذا يعني أن كلا ذرات الأكسجين تتحرك من المؤكسد، وليس من ماء المذيبات، وهو أمر جيد وفقا للآلية المقترحة.

طريقة اخرى اصطناعي- تم اقتراح هيدروكليز على ألكينز بموجب عمل أكسيد أسماوي (VIII) OSO 4 بواسطة R. Kryga في عام 1936. Osmia Tetraoxide هو عديم اللون، الطيران، بلوري، قابل للذوبان جيد على الهواء، ديوكسين، البيريدين، وغيرها من المذيبات العضوية. عندما يتفاعل Tetraoxide Osmium مع Alkanes في الهواء أو Dioxane، يتم تشكيل نسمة سوداء من Asmumic Familic Cyclic Est - Osmat، والتي يمكن عزلها بسهولة بشكل فردي. يتم تسريع إضافة OSO 4 إلى السندات المزدوجة بشكل ملحوظ في الحل في بيريدين. يتحلل تحلل الأوسماست إلى جليكولس النسائية من خلال عمل مائي هيدروسلفيت الصوديوم أو كبريتيد الهيدروجين.

مخارج المنتج اصطناعي-Hyndroxylation of Alkenes في هذه الطريقة أعلى بكثير من عند استخدام Prommanganate كعامل مؤكسد. ميزة مهمة لطريقة Cryg هي غياب منتجات تقسيم الأكسدة من ألكينس سمة من الأكسدة البرمجي 18.

19

Osmia Tetraoxide عبارة عن كاشف باهظ الثمن وملعب للغاية، وهو سام. لذلك، يتم استخدام أكسيد OSMIA (VIII) في توليفة كميات صغيرة من المواد الصعبة من أجل الحصول على أعلى إخراج ديول. من أجل تبسيط اصطناعيلقد تم تطوير تقنية -Hyndroxylation of Alkenes بموجب عمل OSO 4 بواسطة تقنية تسمح لنا باستخدام المبالغ الحفزية فقط من هذا الكاشف. يتم تنفيذ هيدروكسيلات Alkene باستخدام بيروكسيد الهيدروجين بحضور OSO 4، على سبيل المثال:

في الختام، يمكنك إحضار علاقات مجسمة بين الكين رابطة الدول المستقلة- أو نشوة- تكوين وتكوين ديول النسخ المتشوئي، والتي يمكن أن تكون رابطة الدول المستقلة- أو نشوةزر، erytro.- أو تريو-غذاء ميسو- أو د، L.- المعلومات اعتمادا على بدائل في كلين 20:

ورغفت العلاقات المجسمة الكيميائية المماثلة في ردود الفعل الأخرى اصطناعي- أو مضاد- خلال مضاعفة إمدادات الهيدروجين، الهيكليون، الماء، الهالوجين، هيدريدات البورون، وغيرها من الكواشف.

3. تقسيم الأكسدة للأكمين

في أكسدة القنويين مع حل مائي القليلين من برمنجنات البوتاسيوم عند تسخين أو حل كليه 4 في حمض الكبريتيك المائي، وكذلك أثناء أكسدة ألكين مع حل أكسيد الكروم (السادس) CRO 3 في حمض الخليك أو الغرف البوتاسيوم و حمض الكبريتيك، جليكول تشكيلها مبدئيا يتعرض للتدهور المؤكسدي. النتيجة النهائية هي تقسيم هيكل عظمي الكربون في موقع الاتصال المزدوج والتشكيل كمنتجات نهائية من الكيتونات و (أو) أحماض الكربوكسيلية اعتمادا على بدائل السندات المزدوجة. إذا كانت كلا من ذرات الكربون في سندات مزدوجة تشكل مجموعة ألكيل واحدة فقط، فإن المنتج النهائي للأكسدة الشاملة سيكون مزيجا من أحماض الكربوكسيلية، ويتأكسز في رابطة الكربوكسيلية في السندات المزدوجة إلى اثنين من الكيتون. يتم تقسيم ألكينز الأزحام مع السندات المزدوجة الطرفية إلى حمض الكربوكسيل و ثاني أكسيد الكربون 21.

22

بسبب انخفاض غلة الأحماض الكربوكسيل والكيتونات، فإن رد فعل الأكسدة الشاملة للأكمان في الإصدار الكلاسيكي لم يكن يستخدم على نطاق واسع واستخدامها مسبقا، أساسا لتأسيس هيكل الألكين الأصلية من خلال منتجات الأكسدة المدمرة. حاليا، أكسدة ألكينس (R-CH \u003d CH-R و R-CH \u003d CH 2) إلى أحماض الكربوكسيلية (RCOOH) بمساعدة Prommanganate أو Dichromate البوتاسيوم يتم تنفيذها بموجب الحفز التابع للاعتراف. يتم تجاوز مخرجات الأحماض الكربوكسيل 90٪.

4. التحلل القرفيات

رد الفعل على ألكينيس مع الأوزون هو أهم طريقة لقصائر الأكمام المؤكسدة من خلال الاتصال المزدوج. لعدة عقود، كان رد الفعل هذا بمثابة الطريقة الرئيسية لتحديد هيكل البداية الهيدروكربون، ووجدت أيضا استخدام مركبات الكربونات المختلفة في التوليف. يتم إجراء تفاعل الأوزون ألكين من خلال تمرير حدودي الخليط ~ 5٪ من الأوزون والأكسجين في محلول ألكين في كلوريد الميثيلين أو خلات الإيثيل في -80 0 -100 0 C. يتم التحكم في نهاية التفاعل بواسطة انهيار الأوزون الحرة مع اليود البوتاسيوم. يتم إنشاء آلية هذا التفاعل الغريب والمعقد بشكل رئيسي بفضل أعمال Cryga. المنتج الأول من كسب 1،3 ثنائي الديموقلات على السندات المزدوجة هو ما يسمى molozonide (1،2،3-ثلاثي التريوزولين). هذا المنتج غير مستقر ومزيد من التحلل تلقائيا مع الإفصاح عن الدورة والتشكيل كمنتج نهائي من Ozonide العادي (1،2،4-الثلاثي) 23.

24

حاليا، من المعترف به عموما أن تحويل الموزونيد إلى الأوزونيد العادي يحدث من آلية الانقسام - إعادة التركيب. يخضع Molozonide للإفصاح التلقائي لدورة غير مستقرة 1،2،3 الثلاثي لتشكيل مركب كاربونلي وليون ثنائي القطب، مما يتفاعل كذلك فيما يتعلق بمخطط كعك 1،3 درهم.

يتم تأكيد المخطط المخفض لإعادة تجميع مجمع Morosonide إلى Ozonid الطبيعي من خلال حقيقة أنه إذا كان مركب Carbonyl الآخر موجودا للتكوين الكامل لأوزونيد في خليط التفاعل ك "اعتراض" للأيون الثنائي القطب، فإن مركب الكاربونلي الآخر هو شكلت، يتم تشكيل ما يسمى "Ozonide مختلطة". لذلك، على سبيل المثال، تحت ozonize رابطة الدول المستقلة-Filbena بحضور بنزالديهيد المسمى ISOTOPE 18 O، فإن التسمية جزء من الجسر الضروري وليس البيلوكسيدانت من Ozonida:

هذه النتيجة هي في اتفاق جيد مع تشكيل Ozonide مختلطة أثناء إعادة تركيب أيون ثنائي القطب مع Benzaldehyde المسمى:

Ozonides مركبات غير مستقرة للغاية تتحلل مع الانفجار. إنهم ليسوا معزولين بشكل فردي، ولكن انقسموا بموجب عمل مجموعة واسعة من المحيدات. يجب تمييزه عن طريق الحد من الانقسام والتأكسد. في التحلل المائي في Ozonides، انقسم ببطء إلى مركبات الكربونيل وبيروكسيد الهيدروجين. الأكسدة بيروكسيد الهيدروجين الأكسيد الألدهيد للأحماض الكربوكسيلية. هذا هو ما يسمى التحلل التأكسدي من Ozonidov:

وبالتالي، مع تحلل تأكسد من الأوزون، يتم تشكيل الأحماض الكربوكسيلية و (أو) الكيتونات اعتمادا على هيكل ALKIN الأصلي. نظرا لأن الوكلاء المؤكسدين أو الأكسجين الجوي أو بيروكسيد الهيدروجين أو القمم أو الهيدروكسيد الفضي يمكن استخدامها. في أغلب الأحيان في الممارسة الاصطناعية، يتم استخدام بيروكسيد الهيدروجين في حمض الخليك أو الفورميك لهذا الغرض، وكذلك بيروكسيد الهيدروجين في وسط القلوية.

في الممارسة العملية، يتم استخدام طريقة التحلل الأكسدة لليوزونيدات بشكل أساسي للحصول على الأحماض الكربوكسيلية.

الانقسام التصالحي ل Ozonidov هو أكثر أهمية. يحمي Qink و Acetic Acid أو Triphenylphosphips أو كبريتيد ثنائي ميثيل شيوعا على أنها تقليل الوكلاء. في هذه الحالة، الألدهديس أو الكيتونات هي مهندس أو كيتونيس حسب هيكل الألكين الأولي.

25

من الأمثلة المذكورة أعلاه، يمكن أن ينظر إليه على أن ألكان بديلا بين تترازينت خلال الأوزون والتحلل اللاحق للانتعاش في أوزونيدا يشكل كيتون كيتون، في حين أن ألكين بديلا بين TRIS يعطي كيتون والدهيد. ألكين متناظرة مقيمين أثناء تحلل الأوزون يشكلان ألدهيدين، والأكمان مع الأرضية الطرفية - الدهيد و الفورمالديهايد.

يعد تعديل مثير للاهتمام للتحلل الأوزون الطريقة التي يستخدمها الصوديوم borohydride كعامل تقليل من Ozonide، في هذه الحالة، إن منتجات التفاعل النهائي هي كحوليات أساسية أو ثانوية تتكون أثناء استعادة الألدهدي والكرديين 26.

تحلل الأوزون في Alkenes هو عملية معقدة وتستغرق وقتا طويلا وتتطلب استخدام المعدات الخاصة. لهذا السبب، تم تطوير طرق أخرى من تقسيم الأكمام الأكسدة للأكمان إلى مركبات الكربونيل وأحماض Carboxylic، والتي تحل محل تفاعل التحلل الأوزونيوم بنجاح في الممارسة الاصطناعية.

تم اقتراح إحدى الطرق التحضينية الحديثة للتدمير المؤكسد للأكمين في عام 1955 R. Lemier. أساس هذه الطريقة هو هيدروكسيات ألكينيس باستخدام برمنجنات البوتاسيوم، تليها تقسيم الجليكول النسائي مع فترة صوديوم من نايو 4 في درجة الحموضة من ~ 7 8. الفصول نفسها لا تتفاعل مع ألكين. المنتجات ذات المقصورة المؤكسدة ذات المرحلة من المرحلتين هي الأحماض أو الأحماض الكربوكسيلية، نظرا لأن الألدهديات بموجب هذه الظروف تتأكسد أيضا بأحماض الكربوكسيلية. في طريقة Lemier، لا تنشأ مشكلة فصل إحدى منتجات التفاعل، - ثاني أكسيد المنغنيز، وكذلك ثاني أكسيد، وتأكسد مانجانات مرة أخرى إلى الفورية لبرنامج permanganate ion. هذا يسمح لك باستخدام كميات حفازة فقط من برمنجنات البوتاسيوم. فيما يلي بعض الأمثلة النموذجية للانقسام المؤكسدي للأكمين من قبل طريقة Lemier.

يتأكسد الكحول، الكحول، جزء من زيت الورود، زيت الربيع وزيت الراعي والليمون، من خلال مزيج من مهدئ البوتاسيوم وفصل الصوديوم في الأسيتون المائي عند 5 10 0 درجة مئوية إلى حمض Gydroxy-4-Methyl Cexanecarboxyclic مع الإخراج الكمي.

في مجموعة متنوعة أخرى من هذه الطريقة، بدلا من Promgancanate البوتاسيوم، يتم استخدام المبالغ الحفزية من Asmia Tetraoxide (Lemide، Johnson 1956). الميزة الخاصة لمزيج OSO 4 و Naio 4 هي أنه يسمح لك بإيقاف الأكسدة في مرحلة Aldehyde. ينضم إلى Osmia Tetraoxide بواسطة رابطة مزدوجة Alkene مع تشكيل OSMAT، وهو أمر يتأكسد بفترة الصوديوم لمركبات الكربونيل مع تجديد Osmium الأربعة أضعاف.

بدلا من Tetraoxide، يمكن أيضا استخدام Osmia أيضا TETRAOXIDE RUO 4. يؤدي التدمير المؤكسد للأكمان إلى Lemide-Johnson إلى نفس المنتجات مثل انحلال الأوزون مع تقسيم الزنيدوف.

من حيث الكيمياء العضوية الحديثة، فهذا يعني أن مزيج OSO 4 -NOIO 4 هو ما يعادل الاصطناعية ردود أفعال انحلال الأوزون للألكين تليها تقليل الانقسام. وبالمثل، فإن أكسدة الإلكترونية مع مزيج من البرمنجانات والفصل هو ما يعادل الاصطناعية للتحلل الأوزون مع التحلل التأكسدي من الأوزونيديس.

وبالتالي، فإن أكسدة ألكينز ليس مجرد مزيج من الأساليب التحضينية للحصول على الكحول، والإمبروكسيدات، والديهيد، والألدهيد، والكيتون، والأحماض الكربوكسيلية، بل هو أيضا واحدة من الطرق الممكنة لإقامة هيكل ألكين الأصلي. وبالتالي، وفقا للنتيجة، يمكن للتدمير التأكسدي للأكمين تحديد موقف الرابطة المزدوجة في الجزيء، في حين أن النتيجة المجسمة تلا أو مضاد-alkena Hydroxylation يسمح لنا بإنهاء هندسةها.

5. جمعية الكنات في وجود أملاح بالاديوم

يكرس أكسدة ألكينز في مركبات الكربونيل باستخدام كلوريد البلاديوم إلى كمية كبيرة من الأبحاث يرجع ذلك أساسا إلى القيمة الهامة لصناعة رد فعل الحصول على الأسيتالديهيد من إيثيلين (عملية فايكر). أثناء الأكسدة، يتم استعادة كلوريد البلاديوم إلى البلاديوم، وستكون هذه العملية مصلحة محدودة إذا لم تكن من أجل حقيقة أن كلوريد بالاديوم باهظة الثمن يمكن استخدامها في الكميات الحفازية في وجود أكسدة ثانية، في معظم الأحيان كلوريد النحاس ( ثانيا)، التي أكسدة البلاديوم في Palladium (II)، تجدد نفسها للنحاس (I). يمكن إجراء عملية النحاس (I) في النحاس (II) من قبل الأكسجين في الغلاف الجوي، بحيث تكون العملية الإجمالية جذابة للغاية مثل الأكسدة الصناعية طريقة 27.

الإيثيلين يتأكسد بسهولة إلى الأسيتالديهيد 28:

الآلية المقدرة 29:

يذهب التفاعل إلى وسط حمضي، لا يرافقه تغييرا في عدد ذرات الكربون في جزيء الإيثيلين وهو حاليا المصدر الرئيسي للأسيتالديهيد في الصناعة.

يعتمد أكسدة متماثل الإيثيلين في ظل نفس الشروط على الأقل ذرة الكربون المهدرجة من رابطة مزدوجة مع تشكيل الكيتونات. على وجه الخصوص، يتم الحصول على الأسيتون أثناء الأكسدة، وعند تأكسد السيكلوهيكسي-سيكلوهكسانون.

استنتاج

تفاعل الأكسدة هو مجموعة مهمة من ردود الفعل السندات المزدوجة. بشكل عام، تحتل رد فعل الأكسدة في الكيمياء العضوية مكانا خاصا. عند النظر في هذه التفاعلات، من الضروري أن تأخذ في الاعتبار ليس فقط طبيعة المركب العضوي المؤكسد، ولكن أيضا طبيعة الوكيل المؤكسد، وجود أو عدم وجود محفز، الوسيلة التي عائدات التفاعل، إلخ.

لذلك، غالبا ما يكون من الضروري حفظ الأكسدة والأحكام لاستخدامها للحصول على منتج الأكسدة المطلوب. على سبيل المثال، رد فعل الأكسدة Alkene هو حل مخفف من برمنجنات البوتاسيوم يؤدي إلى تكوين Diols (Glycols)، في حين أن الحل المركزي لبرنامج Promganganate يدمر جزيء Alkane للحصول على رابط مزدوج مع تكوين منتجات تحتوي على الأكسجين. وبالتالي، فإن نفس المؤكسد في بيئات مختلفة يعطي منتجات الأكسدة المختلفة.

من بين ردود الفعل الأكسدة، يتم النظر في رد فعل الأوزعين الذي نظرت فيه الولايات المتحدة، مما يسمح لنا بتأسيس هيكل المحيط الأولي في المنتجات النهائية. في هذه الورقة، تم النظر في ردود الفعل الأكسدة الرئيسية للأكمان وحفازات الحفازات المستخدمة أثناء العمليات المؤكسدة.

قائمة المصادر المستخدمة:

1) Reutov O. A. الكيمياء العضوية. في 4 أجزاء. 1. م.: بن. مختبر المعرفة، 2004.-567C.

2) ريمي. مسار الكيمياء غير العضوية. T. 1. م: دار النشر الأدب الأجنبي، 1963. - 920 ص.

3) كازاكوف D.V.، فولوشين A.I.، كازاكوف V.P.، SLEShovets V.V.، Kabalnova n.n. الكيمياء والشميميلوميزينس في dioxyaran. م: العلوم، 1999

4) حافظة. V.F. . الكيمياء العضوية: كتاب مدرسي للجامعات: في توزيع 2 طن تي / ف. - م.: ICC "Academkniga"، 2004. - T. 1

5) هاينز أ. أساليب أكسدة المركبات العضوية. alkanes، alkenes، alkins and arena. م.: مير، 1988.

6) موريسون ر.، بويد ر. "الكيمياء العضوية" م: مير، 1974

7) شباروف يو "الكيمياء العضوية" الجزء 1 م.: الكيمياء 1994

8) بيتروف أ.، باليان خ. خامسا، تروشينكو أ. الكيمياء العضوية: كتاب مدرسي للجامعات. - 5th ed.، pererab. والإضافية SPB: إيفان فيدوروف، 2002.-624 ص.

9) ل. كيزر، م. كيميزيك كيمياء العضوية. Contressed Course. إجمالي 1، "الكيمياء"، 1969، 688 ص.

10) Plotnikov V.F.، سانت بطرسبرغ Yu.L. Alkenes. دليل المقبول.-SPB: SPBGTI (TU) -2003.-20 S.

11) نيلاند يا يا. الفصل الثاني. ألكينز // الكيمياء العضوية: دراسات. للكيميائية. الجامعات. - م.: "مدرسة أعلى"، 1990.

12) مارس دال - الكيمياء العضوية: في 4 طن / حارة. من الانجليزية - م.: مير، 1987. - T. 470 S.

13) Tereney A. الكيمياء العضوية الحديثة: في 2 T. - م.: مير، 1981.

14) Hauptman Z.، جراف يو.، ريدان ه. "الكيمياء العضوية" م: الكيمياء، 1979

15) drusk v.g.، Malinovsky M.S. دورة الكيمياء العضوية Kiev: نائب المدرسة 1987

16) http://www.chemistry.ssu.samara.ru/chem2/2042.htm.

17) http://www.xumuk.ru/

1 بتروف أ.، باليان خ.اف.، تروشينكو أ. الكيمياء العضوية: كتاب مدرسي للجامعات، P.85

26 26 ترافي مقال \u003e\u003e الكيمياء

CH2 + 3O2  2CO2 + 2H2O ب) متى أكسدة alkenov. يتم تشكيل الحل المخفف من برمنجنات البوتاسيوم ... للحصول على رابطة مزدوجة. ج) مع الصعب أكسدة alkenov. محل غليان من البوتاسيوم برمنتجانيت في الحمضية ...

نظرية الكيمياء العامة مع عناصر تقنيات التدريس

ورقة الغش \u003e\u003e الكيمياء

طريقة الحصول على مركبات carbonyl - أكسدة الكحول. كأغلبية، يمكنك ... تسفر ~ 90٪) 5. أكسدة alkenov.وبعد الألدهيد والكيتونيس الحصول على أكسدة الهيدروكربونات لعدد من الإيثيلين ... لا ترطيب. 7. ردود الفعل أكسدةوبعد الألدهيد والكيتونات ...

أكواك (الايبوكسي)

مقال \u003e\u003e الكيمياء

...) 3،4-epoxy-1 - أساليب Butene للحصول على أوكسيران أكسدة alkenov. Nadcisotts الطريقة الأكثر استخداما على نطاق واسع ... 1،2-EpoxyCloma-M-Chlorobenzoic حمض الهكسين أكسدة alkenov. يرافق Supelts العضوية مرفق الأكسجين ...

معلومات عامة عن الكحول. polyols.

مقال \u003e\u003e الكيمياء

...) يمكن الحصول عليها أكسدة alkenov. permanganate البوتاسيوم أو tetrocide .... وصف آلية التفاعل أكسدة polyols. أكسدة يتدفق إيثيلين جليكول بشكل مختلف، ... آليات: (م 21) بينكوك أكسدة Glycerin يؤدي إلى تكوين الفورمالديهايد ...

تجميع معادلات ردود الفعل الأكسدة التي تنطوي على المواد العضوية

في الاتصالات مع المقدمة كأشكال فقط من الشهادات النهائية لخريجي المدارس الثانوية في امتحان دولة واحدة (الاستخدام) وانتقال المدرسة الثانوية لتدريب الملف الشخصي أصبحت صلة بشكل متزايد بإعداد طلاب المدارس الثانوية لتحقيق معظم "باهظ الثمن "مهام جزء" مع "اختبار الامتحان في الكيمياء. على الرغم من حقيقة أن المهام الخمسة للجزء "C" تعتبر مختلفة: الخصائص الكيميائية للمواد غير العضوية، سلاسل تحويل المركبات العضوية، المهام المحسوبة - كلها بطريقة أو بأخرى مرتبطة بدقة ردود الفعل الأكسدة (OSR). إذا تم تعلم المعرفة الرئيسية لنظرية OSR، فيمكنك إجراء المهام الأولى والثانية بشكل صحيح تماما، والثالث جزئيا. في رأينا، جزء كبير من النجاح عند أداء جزء "C" هو بالضبط في هذا. تبين التجربة أنه إذا كان، يدرس الكيمياء غير العضوية، يتم تعامل الطلاب بشكل جيد مع مهام كتابة معادلات OSR، وهي المهام المماثلة للكيمياء العضوية التي تسببها صعوبات كبيرة. لذلك، في جميع أنحاء دراسة دورة الكيمياء العضوية بأكملها في فصول الملفات الشخصية، نحاول تشكيل مهارات تجميع معادلات OPR في طلاب المدارس الثانوية.

عند دراسة الخصائص النسبية للمركبات غير العضوية والعضوية، نقدم الطلاب باستخدام درجة الأكسدة (C.O.) (في الكيمياء العضوية، أولا وقبل كل شيء كربون) وطرق تصميمها:

1) حساب متوسط \u200b\u200bS.O. الكربون في جزيء المادة العضوية؛

2) تعريف S.O. كل ذرة الكربون.

نحدد في الحالات التي من الأفضل استخدامها واحدا أو طريقة أخرى.

تم نشر المقالة بدعم من الشركة "Geo-Engineering"، والتي تمثل المنتجات في السوق تحت العلامة التجارية "Profkresla". نطاق الشركة - إنتاج وبيع وتركيب الكراسي والكراسي لمختلف القاعات. تتيح لك الاحتراف العالي للموظفين ومرافق الإنتاج الخاصة بهم أن تنفذ مشاريعها بسرعة وكفاءة بأي درجة من التعقيد. جميع المنتجات تحت العلامة التجارية "profkresla"، تكون كراسي توطي، مقاعد لغرف انتظار أو كراسي للمؤسسات التعليمية، وتميز التصميم الحديث والمريح، وكذلك مقاومة التآكل العالية والقوة والراحة. من مجموعة ضخمة من المنتجات المقدمة في الكتالوج على الموقع profkresla.ru، يمكنك دائما اختيار النماذج التي تعتبر أفضل صلة بأسلوب الشركات المعتمدة في شركتك. إذا كنت لا تزال تواجه صعوبات في الاختيار، فإن خبراء الشركة مستعدون دائما لتقديم المشورة، ويساعدون في تحديد النموذج، وبعد ذلك هو إعداد المشروع، على الفور لإنتاج جميع القياسات والتثبيت اللازمة.

P تبين دراسة موضوع "الكانا" أن عمليات الأكسدة والاحتراق والملالون الهالوجين والنترات والجفاف والتحلل مرتبط بعمليات الأكسدة. عند كتابة معادلات ردود الفعل الاحتراق وتحلل المواد العضوية، من الأفضل استخدام متوسط \u200b\u200bقيمة C.O. كربون. علي سبيل المثال:

نلفت الانتباه إلى النصف الأول من الرصيد الإلكتروني: عند ذرة الكربون في القيمة الكسرية ل C.O. القاسم هو 4، وبالتالي يتم إجراء حساب نقل الإلكترون وفقا لهذا المعامل.

في حالات أخرى، عند دراسة موضوع "Alkans"، نحدد قيم S.O. كل ذرة الكربون في المجمع، ورسم انتباه الطلاب إلى تسلسل استبدال ذرات الهيدروجين في ذرات الكربون الأولية والثانوية والثالثية:

وبالتالي، نحن نلخص الطلاب في استنتاج أن عملية الاستبدال في التعليم العالي، ثم في المرحلة الثانوية، وفي المرة الأخيرة - في ذرات الكربون الأولية.

P دراسة موضوع "Alkenes" النظر في عمليات الأكسدة اعتمادا على هيكل Alkenet ووسط التفاعل.

عندما يتأكسد الألكيرات من خلال الحل المركزي ل Preshanganate Permanganate Kmno 4 في متوسطة حمضية (أكسدة صلبة)، يحدث استراحة - وأدسة مع تكوين الأحماض الكربوكسيلية، الكيتونات وأكسيد الكربون (الرابع). يتم استخدام هذا التفاعل لتحديد موضع السندات المزدوجة.

إذا كان الرابطة المزدوجة في نهاية الجزيء (على سبيل المثال، في Bouthena-1)، واحدة من منتجات الأكسدة هي حمض فورميك، وهو يتأكسد بسهولة إلى ثاني أكسيد الكربون والمياه:

نؤكد أنه إذا كانت في جزيء Alkin، فإن ذرة الكربون في رابطة مزدوجة تضم بدائل اثنين من الكربون (على سبيل المثال، في جزيء 2-methylbutene-2)، ثم عندما يكون الأكسدة، يحدث تكوين الكيتون، لأن التحويل من هذا الذرة في ذرية مجموعة Carboxym أمر مستحيل دون كسر اتصال C-C، مستقرة نسبيا في ظل هذه الشروط:

نحدد أنه إذا كانت جزيء Alkin متناظرة وترد السندات المزدوجة في منتصف الجزيء، فسيتم تشكيل حمض واحد فقط أثناء الأكسدة:

نحن نعلم أن ميزة أكسدة الكآلات التي تضم ذرات الكربون في السندات المزدوجة اثنين من المتطرفين الكربون، وهي تشكيل اثنين من الكيتونات:

بالنظر إلى أكسدة ألكينز في وسائل الإعلام المحايدة أو الضعيفة القلوية، فإن اهتمام طلاب المدارس الثانوية على حقيقة أنه في مثل هذه الظروف يرافق الأكسدة بتكوين Diols (كحوليات القناة الصناعية)، ويتم انضمام مجموعات الهيدروكسيل إلى ذرات الكربون ، بينها كان هناك سند مزدوج:

في وبالمثل، نحن نعتبر أكسدة الأسيتيلين ومنتجاتها، اعتمادا على عائدات البيئة. لذلك، نحدد أنه في بيئة حمضية، ترافق عملية الأكسدة تكوين الأحماض الكربوكسيلية:

يتم استخدام التفاعل لتحديد هيكل Alkins على منتجات الأكسدة:

في وسائل الإعلام المحايدة والقليلة، يرافق أكسدة الأسيتيلين من تكوين الأكسالات المناسبة (أملاح حمض الأكساليك)، وأكسج هومولوجيز هو انهيار السندات الثلاثية وتشكيل أملاح حمض الكربوكسيلية:

في يتم تنفيذ قواعد CE مع الطلاب في أمثلة محددة، مما يؤدي إلى امتصاص أفضل لهم المواد النظرية. لذلك، عند دراسة أكسدة الساحة في بيئات مختلفة، يمكن للطلاب أن يشير بشكل مستقل إلى أنه ينبغي توقع تكوين الحمض في وسط حمضي، وفي أملاح القلوية. سيتم توضيح المعلم إلا أن منتجات رد الفعل تتكون اعتمادا على هيكل الساحة ذات الصلة.

إظهار على الأمثلة التي يتأكسدها علماء البنزين مع سلسلة جانبية واحدة (بغض النظر عن طولها) من قبل وكيل مؤكسد قوي حمض البنزويك عن طريق ذرة الكربون. تتأكسج Gomezol Homologs بواسطة برمنجنات البوتاسيوم في وسيلة محايدة لتشكيل أملاح البوتاسيوم من الأحماض العطرية.

5C 6 H 5 -CH 3 + 6KMNO 4 + 9H 2 SO 4 \u003d 5C 6 H 5 Cooh + 6MNSO 4 + 3K 2 SO 4 + 14H 2 O،

5C 6 H 5 -C 2 H 5 + 12KMNO 4 + 18H 2 حتى 4 \u003d 5C 6 H 5 Cooh + 5CO 2 + 12MNSO 4 + 6K 2 SO 4 + 28H 2 O،

C 6 H 5 -CH 3 + 2KMNO 4 \u003d C 6 H 5 كوك + 2MNO 2 + KOH + H 2 O.

نؤكد أنه إذا كان هناك عدة سلاسل جانبية في الجزيء، فإن كل واحد منهم يتأكسد كل واحد منهم وفقا للذرة الكربونية لمجموعة Carboxym، نتيجةها التي يتم تشكيل الأحماض العطرية الصليانية:

P تسمح لك مهارات Ollinized لتجميع معادلات OSR للهيدروكربونات استخدامها عند دراسة القسم "المركبات التي تحتوي على الأكسجين".

وبالتالي، عند دراسة موضوع "الكحول"، يشكل الطلاب بشكل مستقل معادلات أكسدة الكحول باستخدام القواعد التالية:

1) يتأكسد الكحول الأساسي للألدهيديس

3CH 3 -CH 2 OH + K 2 CR 2 O 7 + 4H 2 SO 4 \u003d 3Cho 3 -Cho + K 2 SO 4 + CR 2 (حتى 4) 3 + 7h 2 O؛

2) المكوسات الثانوية تتأكسد إلى الكيتونات

3) لكحوليات التعليم العالي، فإن رد فعل الأكسدة غير مميزة.

من أجل التحضير للامتحان، يقدم المعلم بشكل مستقل معلومات إضافية إلى الخصائص المحددة، والتي ستكون بلا شك مفيدة للطلاب.

مع وجود أكسدة الميثانول مع محلول محمض من برمنجنات البوتاسيوم أو Dichromate البوتاسيوم، يتم تشكيل CO 2، كحوليات أساسية أثناء الأكسدة، اعتمادا على شروط التفاعل، لا يمكن أن تشكل ألدهيد فقط، ولكن أيضا الأحماض. على سبيل المثال، أكسدة الإيثانول مع البوتاسيوم Dichromate على النهايات الباردة مع حزام حمض الخليك، وعند تسخينه - الأسيتالديهيد:

3CH 3 -CH 2 OH + 2K 2 CR 2 O 7 + 8H 2 حتى 4 \u003d 3CH 3 -COOH + 2K 2 إذن 4 + 2CR 2 (حتى 4) 3 + 11h 2 O،

3CH 3 -CH 2 OH + K 2 CR 2 O 7 + 4H 2 حتى 4 3CHO 3 -Cho + K 2 SO 4 + CR 2 (هكذا 4) 3 + 7h 2 O.

نذكر الطالب مرة أخرى على تأثير الوسيلة على منتجات ردود الفعل أكسدة الكحول، وهي: الحل الحار المحايد من KMNO 4 أكسدة الميثانول إلى كربونات البوتاسيوم، والكحول المتبقي - إلى أملاح الأحماض الكربوكسيل المقابلة:

عند دراسة موضوع "الألدهيد والكيتونيس"، يؤكد انتباه الطلاب على حقيقة أن الألدهديز أسهل من الكحول، مؤكسد في أحماض الكربوكسيل المناسبة ليس فقط بموجب عمل عوامل مؤكسدة قوية (الأكسجين، الحلول الحمضية من KMNO 4 و K 2 CR 2 O 7)، ولكن وتحت تأثير ضعيف (محلول الأمونيا لأكسيد الفضة أو هيدروكسيد النحاس (II)):

5CH 3 -Cho + 2kmno 4 + 3H 2 حتى 4 \u003d 5CH 3 -COOH + 2MNSO 4 + K 2 SO 4 + 3H 2 O،

3CH 3 -Cho + K 2 CR 2 O 7 + 4H 2 لذلك 4 \u003d 3CH 3 -COOH + CR 2 (هكذا 4) 3 + K 2 حتى 4 + 4h 2 O،

CH 3 -CHO + 2OH CH 3 -COONH 4 + 2AG + 3NH 3 + H 2 O.

يتم إيلاء اهتمام خاص لأكسدة الميثانال بمحلول الأمونيا من أكسيد الفضة، منذ في هذه الحالة، يتم تشكيل كربونات الأمونيوم، وليس حمض الفورميك:

Hchex + 4OH \u003d (NH 4) 2 CO 3 + 4AG + 6NH 3 + 2H 2 O.

كما تظهر سنواتنا العديد من الخبرات، فإن المنهجية المقترحة لتعلم طلاب المدارس الثانوية لتجميع معادلات ORP التي تنطوي على مواد عضوية تزيد من نتائجها النهائية للامتحان في الكيمياء في عدة نقاط.

alkenes. - هذه هي الهيدروكربونات، في جزيئتها هناك واحد مزدوج C \u003d مع الاتصالات.

تسميات ألكنيس:يبدو العنوان لاحقة -واحد.

أول عضو في السلسلة المتماثلة هو C2H4 (Ethen).

بالنسبة لأبسط ألكينيس، يتم استخدام الأسماء المنشأة تاريخيا أيضا:

· الإيثيلين (Ethen)،

البروبيلين (propen)،

غالبا ما تستخدم المتطرفين الأحاديال للأكمين في التسمية:

CH2-CH \u003d CH2

أنواع إيزيومي ألكينز:

1. هيكل عظمي من الذكور: (بدءا من C4N8 - Butene و 2-methylpropen)

2. Isomerius من اتصالات متعددة: (بدءا من C4N8): Butene-1 و Butene-2.

3. Isomeria interclative: مع cycloalkanes. (بدءا من propen):

C4H8 - butene و cyclobutane.

4. إيزوميريا المكانية للأكمين:

بسبب حقيقة أنه لا يوجد دوران حر حول الرابطة المزدوجة، يصبح ممكنا رابطة الدول المستقلة عبرإيزوميريا.

Alkenes وجود كل من ذرات الكربون مع رابطة مزدوجة بدائل مختلفةقد تكون موجودة في شكل اثنين من الأيزومرات، والتي تتميز بموقع البدائل المتعلقة بالطائرة π-Consential:

الخصائص الكيميائية للأكمين.

بالنسبة للأكمين، تكون مميزة:

· ردود فعل اتصال مزدوج،

· ردود الفعل الأكسدة

· ردود فعل الاستبدال في "السلسلة الجانبية".

1. ردود الفعل مرفق الاتصال المزدوج: أقل دائم π-Bond مكسورة، يتم تشكيل اتصال مشبع. هذا هو رد فعل الانضمام الكهربائي - AE.	1) الهدرجة: CH3-CH \u003d CH2 + H2 à CH3-CH2-CH3 2) الهالوجين: CH3-CH \u003d CH2 + BR2 (محلول) à ch3-chbr-ch2br تلون ماء البروم هو رد فعل اتصال مزدوج عالي الجودة. 3) Hydroalogenation: CH3-CH \u003d CH2 + NBR à CH3-ChBR-CH3 (قاعدة Markovnikov: يتم إرفاق الهيدروجين بذرت الكربون الأكثر مهدرج). 4) الترطيب - مرفق المياه: CH3-CH \u003d CH2 + غير à à ch3-ch3 (يحدث الانضمام أيضا وفقا للمناورة Markovnikov)
2. مرفق برومومودورود في وجود بيروكسيدات (تأثير الخرار) - هذا انضمام جذري -	CH3-CH \u003d CH2 + HBR - (H2O2) à CH3-CH2-CH2BR (رد الفعل مع البرومومورودات في وجود عائدات بيروكسيد ضد قواعد ماركوفنيكوف )
3. الإحتراق- أكسدة كاملة للأكسجين الأكسجين إلى ثاني أكسيد الكربون والماء.	C2N4 + 3O2 \u003d 2SO2 + 2N2O
4. الأكسدة الناعمة للألكين - رد فعل فاغنر : رد فعل مع الحل الباردة البوتاسيوم المائي الباردة.	3SH3 الفصل \u003d CH2. + 2kmno4 + 4H2O à 2mno2 + 2koh + 3 Ch3 - Ch - CH2 أوه. أوه. (تم تشكيل ديول) إن تغير لون مختلف الحل المائي من برمنجنات البوتاسيوم هو استجابة عالية الجودة للأكمين.
5. الأكسدة الصلبة للأكمين- الحل الساخن المحايد أو الحمضي من برمنجنات البوتاسيوم. يذهب مع اتصال مزدوج مع \u003d S.	1. بموجب عمل برمنجنات البوتاسيوم في بيئة حمضية، اعتمادا على هيكل الهيكل العظمي من ألكين، يتم تشكيله: التواصل المزدوج جزء من سلسلة الكربون ما يتحول \u003d الفصل -رديئة رديئة– جيمأوه. حمض الكربوكسيل = جيم – رديئة كيتونرديئة – جيم – رديئة CH3-S.-1 ن.=ج-2H2 +2 KMN + 7O4 + 3H2SO4 à ch3-c.+3 أوه +. ج + 4.O2 + 2MN + 2SO4 + K2SO4 + 4H2O 2. إذا عائدات التفاعل في الوسط المحايد عند تسخينها، فسيظهر ذلك كاليفا سولولي.: سلسلة سلسلة الاتصال المزدوجة ما يتحول K2CO3. \u003d الفصل -رديئة رديئة– جيمoo.ل- ملح حمض الكربوكسيل = جيم – رديئة كيتونرديئة – جيم – رديئة 3ch3s.-1ن.=مع-2N2 +10. ك.MNO4 - Tà 3 ش.3 جيم+ 3OO. ك. + + 3ك.2جيم+ 4O3 + 10MNO2 + 4N2O + ك.أوه.
6. الأكسدةالأكسجين الإيثيلين في وجود أملاح بالاديوم.	ch2 \u003d ch2 + o2 - (kat) à cn3c (الدهيد الخلوي)
7. الكلورة والبروم في السلسلة الجانبية: إذا تم تنفيذ رد الفعل مع الكلور على الضوء أو في درجات حرارة عالية - هناك استبدال الهيدروجين في السلسلة الجانبية.	CH3-CH \u003d CH2 + CL2 - (Light) à CH2-CH \u003d CH2 + HCL
8. البوليمرر:	n ch3-ch \u003d ch2 à (-ch-ch2-) n البروبيلين ô polypropylene.

الحصول على أليكين

أنا. وبعد تكسير Alkanov:	C7N16 - (T) à ch3- ch \u003d ch2 + c4h10 كلين القن
II. dehdrogalogenation من halolanellanov.تحت عمل القلخالي القلوي - رد الفعل إزالة.	حكم zaitseva: يحدث انشقاق ذرة الهيدروجين في ردود فعل القضاء بشكل رئيسي من ذرة الكربون المررعة.
ثالثاوبعد الكحول الجفاف عند درجة حرارة مرتفعة (فوق 140 درجة مئوية)، في وجود أكسيد الألومنيوم أو حمض الكبريتيك المركزة، رد فعل القضاء.	ch3 ch-ch2.-ch3. – (H2SO4، T\u003e 140O) à à H2O. + ch3 الفصل \u003d Ch.-ch3. (تابعة أيضا إلى حكم Zaitseva)
رابعاوبعد degalogenation of digohaleganelov.وجود ذرات الهالوجين في ذرات الكربون المجاورة، تحت عمل المعادن النشطة.	CH2. br.-ch. br.-Ch3 +. ملغ.àch2 \u003d ch-ch3 + MGBR2. يمكن أيضا استخدام الزنك.
الخامس.وبعد الجذيف الكانوف عند 500 درجة مئوية:
السادسوبعد هدرجة غير كاملة من Dienes و Alkins	C2N2 + H2 (عيوط) - (KAT) à C2N4

القاضي.

هذه هي الهيدروكربونات التي تحتوي على سندين مزدوجتين. أول عضو في السلسلة هو C3N4 (مقتبس أو ألين). يبدو العنوان لاحقة - dien. .

أنواع العلاقات المزدوجة في Diene:

1. المعنية سندات مزدوجة مقسمة إلى سلاسل مع اثنين أو أكثر من روابط σ: CH2 \u003d Ch-CH2-CH \u003d CH2وبعد مداخل هذا النوع من الخصائص خصائص ألكنز.

2. كلي سندات مزدوجة تقع في ذرة الكربون واحد: CH2 \u003d C \u003d CH2 (ألين) هذه الأطباق (ألين) تنتمي إلى نوع من المركبات النادرة وغير المستقرة إلى حد ما.

3. سندات مزدوجة مقسوما على واحد σ- السندات: CH2 \u003d Ch-Ch \u003d CH2 تختلف Dienes المترافقة في الخصائص المميزة الناجمة عن بنية الإلكترون للجزيئات، وهي تسلسل مستمر من ذرات أربعة من الكربون SP2.

isomerius diennes.

1. Isomeria. مواقف العلاقات المزدوجة:

2. إيزوميريا الهيكل العظمي الكربوني:

3. interclative. إيزوميريا مع الكينا و cycloalkens. وبعد على سبيل المثال، تتوافق صيغة C4H6 مع المركبات التالية:

4. مكاني إيزوميريا يحيطون لديهم بدائل مختلفة مع ذرات الكربون في العلاقات المزدوجة، مثل ألكينس، عرض رابطة الدول المستقلة. (1) CIS-ISOMER (2) Trans-Isomer

هيكل إلكتروني من Dienes مقدز.

البوتادين - 1،3 جزيء CH2 \u003d Ch-Ch \u003d CH2يحتوي على أربعة ذرات الكربون في sP.2 - الدولة الهجينة ولها مبنى مسطح.

π-الإلكترونات من السندات المزدوجة تشكل سحابة π-الإلكترونية (نظام متميز ) و delocalized بين جميع ذرات الكربون.

تعدد تعدد السندات (عدد أزواج الإلكترونية العامة) بين ذرات الكربون قيمة وسيطة: لا توجد سندات مزدوجة واحدة وخالصة بحتة. هيكل Butadiene يعكس بدقة الصيغة اتصالات "لمدة ساعة واحدة".

الخصائص الكيميائية من القلليان.

ردود فعل الانضمام إلى أجهزة التعريف. حدوث إضافة هالوجنز سلالات الهالوجين والمياه والكواشف القطبية الأخرى في آلية الكهربائي (كما في ألكين). بالإضافة إلى إرفاق واحد من سندتين مزدوجتين (1،2 مرفق)، يتميز ما يسمى 1-4- الاتصال ببرنامج Diene المترافق، عندما تشارك جميع الأنظمة التي تم تعديلها من علاقات مزدوجة في التفاعل: تعتمد النسبة من منتجات 1،2 و 14 و 14 اتصالا على ظروف التفاعل (احتمال ارتباط 14 مرفق عادة ما يتزايد مع زيادة درجة الحرارة).

1. الهيدروجين. CN3-CH2-CH \u003d CH2 (1،2 منتج) ch2 \u003d ch-ch \u003d ch2 + h2 Ch3-CH \u003d Ch-CH3 (1،4 منتج) في وجود محفز NI، يتم الحصول على نتاج الهدروجين الكامل: CH2 \u003d Ch-CH \u003d CH2 + 2 H2 - (NI، T) à CH3-CH2-CH2-CH3

2. الهالوجين، الهيدرو والطول والترطيب 1.4 مرفق. 1،2 مرفق. مع وجود فائض من البروم، يتم انضمام آخر من جزيءه إلى مكان الاتصال المزدوج المتبقي بتشكيل 1،2،3،4-TetraBRombutan.

3. رد فعل البلمرة. يتبع رد الفعل بشكل رئيسي من خلال آلية 1.4، بينما يتم تشكيل البوليمر مع اتصالات متعددة، يسمى ممحاة : ns2 \u003d ch-ch \u003d ch2 à (-ch2-ch \u003d ch-ch2-) n البلمرة Isoprene: nCH2 \u003d C-CH \u003d CH2 à (-ch2 -c \u003d CH2 -) N CH3 CH3 (بوليسوبين)

ردود الفعل الأكسدة - لينة، جامدة، وكذلك حرق. كما هو الحال في حالة ألكينس - تؤدي الأكسدة الخفيفة إلى الكحول البوليهي، والأكسدة الصلبة - إلى مزيج من المنتجات المختلفة اعتمادا على هيكل Deeien: CH2 \u003d Ch -CH -CH \u003d CH2 + KMNO4 + H2O à CH2 - CH - CH - CH2 + MNO2 + KOH

حرق القاضي - ثاني أكسيد الكربون والماء. C4N6 + 5،5O2 à 4Co2 + 3N2O

الحصول على القلكادين.

1. الحفزية dehydrogenation. القلم (من خلال مرحلة تشكيل ألكينز). يتم الحصول على هذه الطريقة في الصناعة في الصناعة من البوتان الوارد في غازات تكرير النفط وفي غازات المرور: التجفيف الحفاز من Isopentane (2-methylbutan) Isoprene:

2. توليف Lebedeva: (محفز - al2o3، ماجو، زنو اكسيد مزيج 2 C2H5OH - (AL2O3، MGO، ZNO، 450˚C) à CH2 \u003d CH-CH \u003d CH2 + 2H2O + H2

3. الجفاف من كحولي الجرجر:

4. عمل حلول القلويات الكحولية Digallia (dehydrogalogenation.):

يمكن طي هذه المواد في التعبير عن الدراسة الذاتية، بسبب كمية كبيرة من المعلومات، العديد من الفروق الدقيقة، كل أنواع ولكن إذا. اقرأ بعناية!

ما الذي سنتحدث بالضبط؟

بالإضافة إلى الأكسدة الكاملة (الاحتراق)، بالنسبة لبعض فئات المركبات العضوية، تتميز رد فعل الأكسدة غير المكتملة، بينما تتحول إلى فصول أخرى.

هناك مؤكسد محددين لكل فصول: CUO (للكحول)، CU (OH) 2 وأوه (للألدهيد) وغيرها.

ولكن هناك اثنين من الأكسدة الكلاسيكية الذين، إذا كان الأمر كذلك يتم التعبير عنها، عالمية للعديد من الفصول الدراسية.

هذا هو permanganate البوتاسيوم - kmno 4. و bichromate (Dichromat) من البوتاسيوم - K 2 CR 2 O 7. هذه المواد هي مؤكسد قويين بسبب المنغنيز في درجة الأكسدة +7، والكروم إلى درجة الأكسدة +6 على التوالي.

تم العثور على ردود الفعل مع هذه الأكسدة في كثير من الأحيان، ولكن في أي مكان لا توجد قيادة كلي، وفقا لمبدأ اختيار منتجات هذه ردود الفعل.

في الممارسة العملية، هناك الكثير من العوامل التي تؤثر على مسار التفاعل (درجة الحرارة، متوسط، تركيز الكواشف، إلخ). في كثير من الأحيان اتضح خليط من المنتجات. لذلك، للتنبؤ بالمنتج الذي يتم تشكيله مستحيلا تقريبا.

وبالنسبة للامتحان، فهي غير مناسبة: من المستحيل الكتابة "ربما أو نحو ذلك، أو نحو ذلك، أو غير ذلك، أو مزيج من المنتجات". هناك حاجة محددة.

استثمرت مجالس المهام منطق معين، يجب على مبدأ معين منه كتابة منتج معين. لسوء الحظ، لم يشاركوا مع أي شخص.

هذا السؤال في معظم الفوائد ينزلق تماما عن طريق الحزب: يتم إعطاء ردود فعل أو ثلاث ردود الفعل كمثال.

أقدم في هذه المقالة، ما يمكن أن يسمى نتائج تحليل البحث لمهام الاستخدام. منطق ومبادئ تجميع ردود الفعل الأكسدة Promanganate و Dichromate التضامن دقة عالية للغاية (وفقا للمعايير). عن كل شيء بالترتيب.

تقدير الأكسدة.

الأول عندما نتعامل مع ردود الفعل الأكسدة، يوجد دائما عامل مؤكسد وتخفيض الوكيل.

المؤكسد هو المنغنيز في برمنجانات أو كروم في Dichromate، والحد من الوكيل - الذرات في عضوي (أذرية الكربون).

القليل لتحديد المنتجات، يجب تعالم التفاعل التعادل. بالنسبة للتعديل، استخدم تقليديا طريقة التوازن الإلكتروني. لتطبيق هذه الطريقة، من الضروري تحديد درجة الأكسدة من الحد من الوكلاء والأكسدة قبل وبعد رد الفعل.

المواد غير العضوية لدرجة الأكسدة يمكن أن تكون قادرة على الصف 9:

ولكن في المنظمة، ربما لم يتم تحديد ذلك في الصف 9. لذلك، قبل تعلم كيفية كتابة OSR في الكيمياء العضوية، تحتاج إلى تعلم كيفية تحديد درجة أكسدة الكربون في المواد العضوية. يتم ذلك بشكل مختلف قليلا، وإلا مما كانت عليه في الكيمياء غير العضوية.

الكربون لديه درجة أقصى درجة من الأكسدة +4، الحد الأدنى -4. ويمكن أن تظهر أي درجة من أكسدة هذه الفجوة: -4، -3، -2، -1، 0، +1، +2، +3، +4.

تحتاج أولا إلى تذكر ما هي درجة الأكسدة.

درجة الأكسدة هي تهمة مشروطة تنشأ عن الذرة، عند تولي أزواج الإلكترونية تماما نحو ذرة أكثر إلكترونيا.

لذلك، يتم تحديد درجة الأكسدة بواسطة عدد الأزواج الإلكترونية النازحين: إذا تم تحويلها إلى هذا الذرة، فإنها تكتسب رسوم إضافية مفرطة (-)، إذا كان من ذرة، ثم يكتسب رسوم زائد زائد (+). من حيث المبدأ، هذه هي النظرية بأكملها تحتاج إلى معرفتها لتحديد درجة أكسدة ذرة الكربون.

لتحديد درجة الأكسدة ذرة الكربون المعينة في المركب، نحتاج إلى النظر في كل اتصال وشاهد الاتجاه الذي سيتم نقله Steam الإلكترون وما الذي سيؤدي إليه الشحن الزائد (+ أو -) عن هذا على ذرة الكربون.

سنقوم بتحليل أمثلة محددة:

كربون ثلاث علاقات مع الهيدروجينوبعد الكربون والهيدروجين - من هو أكثر إلكترونا؟ يعني الكربون، على هذه السندات الثلاث، سوف يتحول الزوجان الإلكترونيان نحو الكربون. يأخذ الكربون كل هيدروجين لشحنة سلبية واحدة: اتضح - 3

العلاقة الرابعة مع الكلور. الكربون والكلور - من هو أكثر إلكترونا؟ الكلور، وهذا يعني، في هذا الصدد، سوف يتحول الزوج الإلكترونية نحو الكلور. يبدو الكربون تهمة إيجابية واحدة +1.

بعد ذلك، تحتاج فقط إلى الطي: -3 + 1 \u003d -2. درجة الأكسدة من ذرة الكربون هذا: -2.

نحن نحدد درجة الأكسدة لكل ذرة الكربون:

يحتوي الكربون على ثلاث علاقات مع الهيدروجين. الكربون والهيدروجين - من هو أكثر إلكترونا؟ يعني الكربون، على هذه السندات الثلاث، سوف يتحول الزوجان الإلكترونيان نحو الكربون. يأخذ الكربون كل هيدروجين لشحنة سلبية واحدة: اتضح - 3

واتصال آخر مع الكربون آخر. الكربون وغيرها من الكربون - إلكترونياتها متساوية، لذلك لا يحدث نزوح الزوج الإلكتروني (الاتصال ليس قطبا).

يحتوي هذا الذرة على علاقات مع ذروت الأكسجين واحد، وعلاقة أخرى مع ذرة الأكسجين الأخرى (كجزء من مجموعة OH). المزيد من ذرات الأكسجين الكهربي في ثلاث سندات تؤخر الزوج الإلكتروني من الكربون، ويبدو الكربون +3.

يرتبط الكربون الرابع التعادل بالكربون آخر، حيث تحدثنا بالفعل، في هذا الصدد لا يتم نقل زوج الإلكترون.

سندان، الكربون يرتبط ذرات الهيدروجين. الكربون، حيث أن المزيد من الكهربي تأخر نفسه على زوج واحد من الإلكترونات لكل اتصال مع الهيدروجين، يكتسب رسوم -2.

ترتبط عبودية مزدوجة الكربون مع ذرة الأكسجين. المزيد من الكثافة الأكسجين الكهربي زوج واحد إلكتروني لكل اتصال. معا يتحول في الكربون، وتأخر اثنان من أزواج إلكترونية. الكربون يكتسب +2 تهمة.

معا اتضح +2 -2 \u003d 0.

نحن نحدد درجة الأكسدة لهذا الذرة الكربونية:

العلاقة الثلاثية مع المزيد من النيتروجين الكهربي - يعطي رسوم الكربون +3، بسبب الكربون التحيز الكربوني لا يحدث.

الأكسدة mermanganate.

ماذا سيحدث للبرمجة؟

رد فعل الأكسدة مع برمناتجانات يمكن أن يتدفق في وسائل الإعلام المختلفة (محايد، القلوية، الحمض). وهذا يعتمد على البيئة، كما هو الحال في أن يتدفق التفاعل، وما هي المنتجات التي يتم تشكيلها.

لذلك، يمكن أن تذهب في ثلاث اتجاهات:

برمنجانات، كونه مؤكسد، يتم استعادة. فيما يلي منتجات استعادةها:

1. متوسط \u200b\u200bمتوسط.

الأحد من يوم الأربعاء مع حمض الكبريتيك (H 2 حتى 4). يتم استعادة المنغنيز إلى درجة الأكسدة +2. وستكون منتجات الاسترداد:

KMNO 4 + H 2 SO 4 → MNSO 4 + K 2 SO 4 + H 2 O

1. البيئة القلوية.

لإنشاء وسط قلوي، يضاف القلوي المركزة إلى حد ما. يتم استعادة المنغنيز إلى درجة الأكسدة +6. منتجات الاسترداد

KMNO 4 + KOH → K 2 MNO 4 + H 2 O

1. البيئة المحايدة (والقلال ضعيف).

في الوسط المحايد، بالإضافة إلى برمنتجانيت، يدخل الماء أيضا رد الفعل (الذي نكتبه على الجانب الأيسر من المعادلة)، وسيتم استرداد المنغنيز إلى +4 (MNO 2)، ستكون منتجات الاسترداد:

KMNO 4 + H 2 O → MNO 2 + KOH

وفي وسط القلوية قليلا (بحضور حل كوه تركيز منخفض):

KMNO 4 + KOH → MNO 2 + H 2 O

ماذا سيحدث العضوية؟

أول شيء تحتاج إلى تعلمه هو كل شيء يبدأ بالكحول! هذه هي المرحلة الأولى من الأكسدة. يتعرض الأكسدة لتلك الكربون التي يتم فيها إرفاق مجموعة هيدروكسيل.

أثناء الأكسدة، تكتسب ذرة الكربون "بند" مع الأكسجين. لذلك، عند كتابة نظام رد فعل الأكسدة، يتم كتابة [O] فوق السهم:

الكحول الأساسي أكاسيد أول من الدهيد، ثم إلى حمض الكربوكسيل:

أكسدة الكحول الثانوي في المرحلة الثانية. نظرا لأن الكربون هو الاستسلام، يتم تشكيل كيتون، وليس Aldehyde (ذرة الكربون في مجموعة كيتون بالفعل غير قادر فعليا على تشكيل رابط مع مجموعة هيدروكسيل):

كيتون, كحوليات التعليم العالي و الأحماض الكربوكسيلية التالي لم تعد أكسدة:

تدخلت عملية الأكسدة - أثناء وجوده في مكان التأكسد وهناك جميع الظروف لهذا - رد الفعل قادما. كل شيء ينتهي بالمنتج الذي لا يتأكسد في هذه الظروف: الكحول العالي أو كيتون أو حمض.

تجدر الإشارة إلى مرحلة أكسدة الميثانول. بالإضافة إلى ذلك، يتأكسد إلى الدهيد المناسب، ثم إلى الحمض المناسب:

خصوصية هذا المنتج (حمض الفورميك) هو أن الكربون في مجموعة carboxym مرتبط الهيدروجين، وإذا نظرت عن كثب، يمكنك أن ترى أنه ليس أكثر من مجموعة Aldehyde:

ومجموعة Aldehyde، كما اكتشفنا سابقا، يتأكسد إلى كاربوكسيل:

معترف بها المادة الناتجة؟ جسد الفورمولا H 2 CO 3. هذا هو حمض الكلفيك الذي تفكك ثاني أكسيد الكربون والماء:

H 2 CO 3 → H 2 O + CO 2

لذلك، فإن الميثانول والألدهيد والحمض الفورميك (على حساب مجموعة الدهيد) يتأكسدون إلى ثاني أكسيد الكربون.

الأكسدة الناعمة.

الأكسدة الناعمة الأكسدة دون تسخين قوي في متوسطة محايدة أو قلوية قليلا (عبر التفاعل مكتوب 0 ° أو 20. °) .

من المهم أن تتذكر أن الكحول لا يتأكسدون في ظروف خفيفة. لذلك، إذا تم تشكيلها، ثم الأكسدة والتوقف. ما هي المواد التي ستنضم إلى رد فعل الأكسدة الناعمة؟

1. تحتوي على BOND مزدوجة C \u003d C (رد فعل فاغنر).

في الوقت نفسه، يتم كسر الرابطة π والسندات المحررة "SITS" على مجموعة هيدروكسيل. اتضح الكحول المزدوج:

نحن نكتب رد فعل الأكسدة الناعمة للإيثيلين (Ethen). نحن نكتب مواد البدء والتنبؤ بالمنتجات. في الوقت نفسه، لا تكتب H 2 O و AUH بعد: قد يتحولون إلى كليهما في الجزء الأيمن من المعادلة وفي اليسار. وتحديد درجة الأكسدة على الفور:

سنقوم بإجراء توازن إلكتروني (نعني أن وكيل الحد من ذرات الكربون اثنين، يتم تأكسدها بشكل منفصل):

حدد المعاملات:

في النهاية، من الضروري إضافة المنتجات المفقودة (H 2 O و KOH). عدم وجود حق البوتاسيوم - وهذا يعني أن القلوي سيكون على حق. نضع المعامل أمامها. على اليسار لا يوجد ما يكفي من الهيدروجين، فهذا يعني أن الماء متبق. وضعنا معامل أمامه:

نحن نفعل الشيء نفسه مع البروبيلين (البروبان):

غالبا ما تناسب cycloalkane. دعه لا يحرجك. هذا هو الهيدروكربون التقليدي مع سند مزدوج:

أينما كان هذا الاتصال المزدوج، فإن الأكسدة سوف يذهب على قدم المساواة:

1. تحتوي على مجموعة الدهيد.

مجموعة Aldehyde هي أكثر تفاعلا (من الأسهل أن تتفاعل) من الكحول. لذلك، سوف تتأكسد الدهيد. إلى الأحماض:

النظر في مثال أسيتالديهايد (إثانل). نحن نكتب الكواشف والمنتجات ووضع درجة الأكسدة. سنصدر التوازن ووضع المعاملات قبل أن يقلل وكيل الوكيل المؤكسد:

في الوسط المحايد والمسار القلوي قليلا من التفاعل سيكون مختلفا قليلا.

في الوسط المحايد، كما نتذكر، على الجانب الأيسر من المعادلة، نكتب المياه، وفي الجزء الأيمن من معادلة القلوي (شكلت أثناء التفاعل):

في هذه الحالة، يتم العثور على الحمض والقلويات في خليط واحد. حدوث التحييد.

لا يمكن أن تكون موجودة بالقرب من أشكال الملح والرد عليها:

في الوقت نفسه، إذا نظرنا إلى المعاملات في المعادلة، فسوف نفهم أن الأحماض هي 3 صلاة، والقلويات 2 الصلاة. 2 يصلي القلوي يمكن أن يحيد فقط 2 أحماض الصلاة (يتم تشكيل أملاح الصلاة). وواحد واحد من الحمض يبقى. لذلك، ستكون المعادلة النهائية مثل هذا:

في الوسط القلوي قليلا، هو القلوي الزائد - يضاف إلى رد الفعل، لذلك يتم تحييد كل الحمض:

يحدث وضع مماثل عندما يتأكسد الميثانال. هو، كما نتذكر، يتأكسد إلى ثاني أكسيد الكربون:

يجب أن يؤخذ في الاعتبار أن أكسيد الكربون (الرابع) CO 2 هو حمض. وسوف تتفاعل مع القلوي. وبما أن حمض الفحم هو محورين، يمكن تشكيل كل من الملح الحامض والمتوسط. ذلك يعتمد على النسبة بين القلوي وثاني أكسيد الكربون:

إذا كان القلوي يشير إلى ثاني أكسيد الكربون ك 2: 1، ثم سيكون هناك متوسط \u200b\u200bملح:

أو القلوي يمكن أن يكون أكثر بكثير (أكثر من مرتين). إذا كان الأمر أكثر من مرتين، فسيظل رصيد القلويات:

3KOH + CO 2 → K 2 CO 3 + H 2 O + KOH

سيحدث هذا في وسط قلوي (حيث يزيد الزائدة، حيث يضاف إلى خليط التفاعل إلى رد الفعل) أو في بيئة محايدة عند تشكيل القلوي كثيرا.

ولكن إذا كان القلوي يشير إلى ثاني أكسيد الكربون ك 1: 1، سيكون ملح حمض:

KOH + CO 2 → KHCO 3

إذا كان ثاني أكسيد الكربون أكبر مما تحتاجه، فسيظل فائضا:

KOH + 2CO 2 → KHCO 3 + CO 2

سيكون هذا في بيئة محايدة إذا تم تشكيل القلوي لا يكفي.

نحن نكتب المواد المصدر والمنتجات، ونحن سنجزو ميزان توازن الأكسدة أمام الوكيل المؤكسد وتقليل الوكيل والمنتجات التي يتم تشكيلها منهم:

في الوسط المحايد إلى اليمين سوف تشكل القلويات (4KOH):

من الضروري الآن فهم ما سيتم تشكيله من خلال تفاعل ثلاثة مجزات من ثنائية أكسيد الكربون وأربعة مولز القلوي.

3CO 2 + 4KOH → 3KHCO 3 + كوه

KHCO 3 + KOH → K 2 CO 3 + H 2 O

لذلك، اتضح مثل هذا:

3CO 2 + 4KOH → 2KHCO 3 + K 2 CO 3 + H 2 O

لذلك، في الجزء الأيمن من المعادلة، نكتب أخاديد صلاة اثنين وغبل كربونات واحد:

وفي بيئة قلوية ضعيفة لا توجد مثل هذه المشاكل: بسبب حقيقة أن الزائدة القلوي سيتم تشكيلها بمتوسط \u200b\u200bالملح:

نفس الشيء سيكون عند أكسدة الدهيد من حمض الأكساليك:

كما هو الحال في المثال السابق، يتم تشكيل حمض ديباسيكي، وينبغي أن يكون 4 الصلاة القلوي على المعادلة (ك 4 Promgancanate الصلاة).

في بيئة محايدة، مرة أخرى، فإن القلوي كله ليس كافيا للتحيد الكامل للحمض بأكمله.

يذهب ثلاثة صلاة القلويات على تشكيل الملح الحمضي، ولا يزال الخلد من القلويات:

3HOOC-COOH + 4KOH → 3KOOC-COOH + كوه

وهذا مول واحد يذهب إلى التفاعل مع ملح حمض واحد:

Kooc-Cooh + Koh → Kooc-Cook + H 2 O

اتضح مثل هذا:

3HOOC-COOH + 4KOH → 2KOOC-COOH + KOOC-Cook + H 2 O

معادلة النهاية:

في الوسط القلوي ضعيف، يتم تشكيل متوسط \u200b\u200bالملح بسبب الزائد القلوي:

1. تحتوي على علاقة ثلاثيةجيم≡ جيم.

تذكر ما كان مع الأكسدة الناعمة للاتصالات مع رابطة مزدوجة؟ إذا كنت لا تتذكر، فقم بالتمرير مرة أخرى - تذكر.

رابطة π صادقة، يتم إرفاق ذرات الكربون على طول مجموعة هيدروكسيل. هنا هو نفس المبدأ. يستحق فقط تذكر أن هناك سندات π في السندات الثلاثية. في البداية يحدث ذلك في أول اتصال:

ثم على آخر اتصالات:

الهيكل الذي يحتوي فيه ذرة الكربون واحد على مجموعتين هيدروكسيل، غير مستقر للغاية. عندما لا يكون هناك شيء ما في الكيمياء، فإنه يسعى إلى "الخروج". الماء يسقط، مثل هذا:

يتم الحصول على مجموعة الكربونيل.

النظر في أمثلة:

إيثين (الأسيتيلين). النظر في مراحل الأكسدة لهذه المادة:

نظافة المياه:

كما هو الحال في المثال السابق، في خليط رد فعل واحد من الحمض والقلوي. حدوث التحييد - أشكال الملح. كما يمكن أن ينظر إليه من قبل المعامل قبل permanganate، فإن القلوي سيكون 8 ميول، وهذا هو، يكفي لتحييد الحمض. معادلة النهاية:

النظر في أكسدة boudin-2:

نظافة المياه:

هنا، لا يتم تشكيل الحمض، لذلك ليس من الضروري خداع الحياد.

معادلة رد الفعل:

تظهر هذه الاختلافات (بين أكسدة الكربون مع الحافة وفي منتصف السلسلة) بشكل مشرق من خلال مثال بنتينا:

نظافة المياه:

اتضح مادة بنية مثيرة للاهتمام:

تواصل مجموعة Aldehyde تأكسد:

نكتب مواد البداية والمنتجات التي تحدد درجات الأكسدة، وسوف نكون معاملات متوازنة وبسيطة قبل العامل المؤكسد وتقليل الوكيل:

يجب أن تشكل القلوي 2 أكواما (نظرا لأن المعامل قبل برمنتجانيت 2)، وبالتالي، يتم تحييد الحمض بأكمله:

الأكسدة الصلبة.

الأكسدة الصلبة هو الأكسدة في حامض, القضاء واسطة. وكذلك في محايد (أو قلوية منخفضة)، ولكن عند تسخينها.

في الوسط الحمضي، أيضا، ساخنة. لكن هذا الأكسدة الصلبة لا يذهب في وسط حمضي، التدفئة شرط أساسي.

ما هي المواد التي سيتم التعرض لها للأكسدة الصعبة؟ (في البداية، سنقوم بتحليل فقط في بيئة حمضية - ثم تضاف الفروق الدقيقة التي تحدث عند تأكسدها في متوسطة كحولية أو محايدة أو قليلة (عند تسخينها)).

مع الأكسدة الصلبة، تذهب العملية إلى الحد الأقصى. بينما هناك أن الأكسدة المؤكسدة يذهب.

1. الكحول. الألدهيديس.

النظر في أكسدة الإيثانول. يتأكسد إلى الحمض:

سجل المعادلة. نحن نكتب مواد البداية، منتجات OSR، ضع درجة الأكسدة، وتشكل الرصيد. ضبط رد الفعل:

إذا تم تنفيذ التفاعل عند نقطة الغليان في Aldehyde عندما يصطاد، فسوف يتبخر (يطير بعيدا) من خليط التفاعل، وليس الكثير من الأكسدة. يمكن تحقيق نفس التأثير في ظروف لطيفة للغاية (ضعف التدفئة). في هذه الحالة، نكتب Aldehyde كمنتج:

النظر في أكسدة الكحول الثانوي على مثال بروبانول 2. كما ذكر بالفعل، يتم كسر الأكسدة في المرحلة الثانية (تكوين مركب الكربونيل). منذ كيتون يتم تشكيلها، والتي ليست مؤكسدة. معادلة رد الفعل:

أكسدة الألدهيد تنظر في موضوع Ethannel. كما أنه مؤكسد أيضا للحمض:

معادلة رد الفعل:

الميثانال والميثانول، كما ذكرنا سابقا، مؤكسد ثاني أكسيد الكربون:

الميثانال:

1. تحتوي على روابط متعددة.

في هذه الحالة، فإن السلسلة تمزق عبر اتصالات متعددة. والذرات التي شكلت مؤكسدة (الحصول على رابطة مع الأكسجين). الأكسورات بقدر الإمكان.

عندما تنفصل الترابط المزدوج من قصاصات، يتم تشكيل مركبات الكربونيل (في الرسم البياني أدناه: من انفجار واحد - الدهيد، من آخر - كيتون)

سنقوم بتحليل أكسدة Penten-2:

أكسدة "قصاصات":

اتضح أن اثنين من الأحماض التي يتم تشكيلها. نحن نكتب المواد والمنتجات البداية. نحدد درجات الأكسدة في الذرات، والتي تغيرها، متوازنة، معادلة التفاعل:

من خلال تشكيل الرصيد الإلكتروني، نعني أن وكيل الحد من ذرات الكربون اثنين - يتأكسد بشكل منفصل:

الحمض لن يشكل دائما. سنقوم بتحليل، على سبيل المثال، أكسدة 2-methylbuteten:

معادلة رد الفعل:

على الإطلاق نفس المبدأ عند تأكسد المركبات ذات السندات الثلاثية (الأكسدة فقط على الفور مع تكوين حمض، دون تشكيل وسيط الدهيد):

معادلة رد الفعل:

عند وجود اتصال متعدد في الوسط تماما، لا منتجين، ولكن واحد. منذ "قصاصات" هي نفسها وهي تتأكسد بنفس المنتجات:

معادلة رد الفعل:

1. حامض تاج مرتين.

هناك حمض واحد أن مجموعات Carboxym (التيجان) متصلة ببعضها البعض:

هذا هو حمض سورفال. من الصعب أن يتجاوز الوقت. هو بالتأكيد مستقرة في الظروف العادية. ولكن نظرا لحقيقة أنه في تكنولوجيا المعلومات، يتم توصيل مجموعتي الكربوكسيل ببعضهما البعض، فهو أقل استقرارا من أحماض الكربوكسيل الأخرى.

وبالتالي، مع البيئات القاسية بشكل خاص، يمكن تأكسدها. هناك استراحة بين "اثنين من التيجان":

معادلة رد الفعل:

1. علماء البنزين (ومشتقاتهم).

بنزول نفسها غير مؤكسد، بسبب حقيقة أن العطريات يجعل هذا الهيكل مستقرة للغاية

لكن هانولوجياته تتأكسد. في الوقت نفسه، فواصل السلسلة، الشيء الرئيسي هو معرفة أين بالضبط. هناك بعض المبادئ:

1. خاتم البنزين نفسه لا يدمر، ولا يزال حتى الآن حتى النهاية، يحدث تمزق التواصل في جذرية.
2. الأدوار الذرة ذات الصلة مباشرة إلى حلقة البنزين. إذا، بعد ذلك، تستمر سلسلة الكربون في الراديكالية - ثم الفجوة ستكون بعد ذلك.

سنقوم بتحليل أكسدة ميثيل البنزين. هناك ذرة واحدة الكربون في الأكسدة الراديكالية:

معادلة رد الفعل:

سنقوم بتحليل أكسدة ISOBUTYLBENZENE:

معادلة رد الفعل:

سنقوم بتحليل أكسدة The Second-Butylbenzene:

معادلة رد الفعل:

في أكسدة علماء علماء البنزين (ومشتقات همنولوجيات) مع العديد من الجذور، يتم تشكيل الأحماض العطرية من ثلاثة أو ثلاثة وأكمل. على سبيل المثال، أكسدة 1،2-DimEthylbenzene:

مشتقات هانولوجيات البنزين (التي لا تعمل فيها حلقة البنزين المتطرفين هيدروكربونات)، مؤكسدا نفسها. مجموعة وظيفية أخرى لا تتداخل مع حلقة البنزين:

المجموع الفرعي. خوارزمية "كيفية تسجيل استجابة الأكسدة الصلبة promgancanate في بيئة حمضية":

1. سجل المواد البداية (العضوية + KMNO 4 + H 2 حتى 4).
2. اكتب منتجات الأكسدة العضوية (المركبات التي تحتوي على كحول، مجموعات ألديهيد، سندات متعددة، وكذلك همنولوج البنزين).
3. اكتب منتج RespanGanate Recovery (MNSO 4 + K 2 حتى 4 + H 2 O).
4. تحديد درجات الأكسدة من المشاركين في OSR. الرصيد. انزلاق معاملات الوكيل المؤكسد وكيل الحد، وكذلك المواد التي تشكل منها.
5. عندئذ يوصى بحساب عدد ثوان كبريتات في الجزء الأيمن من المعادلة، وفقا لهذا وضع المعامل أمام حمض الكبريتيك على اليسار.
6. في النهاية، ضع المعامل أمام الماء.

الأكسدة الصلبة في وسيلة بديلة قوية ومحايدة أو قلوية ضعيفة (عند تسخينها).

هذه ردود الفعل أقل شيوعا بكثير. يمكن القول أن هذه ردود الفعل غريبة. وكما ينبغي أن يكون بإجراء أي ردود فعل غريبة، كانت هذه هي الأكثر تناقضا.

الأكسدة الصلبة هي صلبة في أفريقيا، وبالتالي فإن العضوية يتأكسد بنفس الطريقة كما في بيئة حمضية.

بشكل منفصل، لن نقوم بتفكيك رد الفعل لكل فصل، حيث تم تحديد المبدأ العام بالفعل سابقا. سنقوم بتحليل الفروق الدقيقة فقط.

القضاء على البيئة :

في الطحالب بقوة، يتم استعادة Prommanganate إلى درجة الأكسدة +6 (مانجنة البوتاسيوم):

KMNO 4 + KOH → K 2 MNO 4.

في القلويات القلوي القوي القوي، هناك دائما فائض، سيحمل الحياد الكامل للغاية: إذا تم تشكيل ثاني أكسيد الكربون - سيكون هناك كربونات إذا تم تشكيل الحمض - سيكون هناك ملح (إذا كان الحمض هو الملح الأوسط).

على سبيل المثال، أكسدة البروبين:

الأكسدة الإيثيلينزين:

تسمية أو متوسطة محايدة عند تسخينها :

كما يحتاج أيضا إلى مراعاة احتمال حدودا.

إذا تم تشكيل تدفق الأكسدة في وسيلة محايدة ومركبة حمضية (الحمض أو ثاني أكسيد الكربون)، فإن الكحول الناتج سيحيد مجمع الحمض هذا. ولكن ليس دائما القلوي يكفي لتحييد الحمض الكامل.

عندما يتأكسد الألدهيد، على سبيل المثال، لا يكفي ذلك (سيتبع الأكسدة بنفس الطريقة كما هو الحال في ظروف خفيفة - درجة الحرارة تسرع ببساطة رد الفعل). لذلك، يتم تشكيل الملح والحمض (المتبقية التي تحدث تقريبا في الفائض).

ناقشنا ذلك عند تفكيك الأكسدة الناعمة للألدهيديس.

لذلك، إذا تم تشكيل الحمض في البيئة المحايدة، فأنت بحاجة إلى النظر بعناية إذا كان ذلك كافيا لتحييد الحمض بأكمله. يجب إيلاء اهتمام خاص لتحييد الأحماض البلاية.

في متوسطة قلوية قليلا، يتم تشكيل أملاح متوسطة فقط بسبب عدد كاف من القلويات، مثل الزائدة القلوية.

كقاعدة عامة، القلوي أثناء الأكسدة في وسط محايد يكفي. ومعادلة التفاعل التي هي محايدة أنه في الوسط القلوي ضعيف سيكون هو نفسه.

على سبيل المثال، سنقوم بتحليل أكسدة الإيثيلينزين:

القلوي يكفي للتحييد التام للمركبات الحمضية، حتى لا يزال الفائض:

3 يصلي القلوي يستهلك - 1 لا يزال.

معادلة النهاية:

سيتوجه هذا التفاعل في وسيلة محايدة ومنخفضة القلوية بالتساوي (لا يوجد قلوي في الوسط القلوي المنخفض، لكن هذا لا يعني أنه ليس كذلك، إنه لا يدخل التفاعل).

ردود الفعل الأكسدة التي تنطوي على Dichromate (bichromate) من البوتاسيوم.

ليس لدى Bichromat مجموعة واسعة من ردود الفعل الأكسدة العضوية في الامتحان.

عادة ما يتم عادة الأكسدة التي كتبها Bichromate فقط في بيئة حمضية. مع استعادة هذا الكروم إلى +3. منتجات الاسترداد:

الأكسدة سيكون صعبة. سيكون رد الفعل مشابه جدا لأكسدة البرمنجانات. ستؤدي نفس المواد إلى تأكسد أنها تتأكسد بواسطة prommanganate في بيئة حمضية، سيتم تشكيل نفس المنتجات.

سنقوم بتحليل بعض ردود الفعل.

النظر في أكسدة الكحول. إذا نفذنا الأكسدة عند نقطة الغليان في الدهيد، فسوف يعاني من عزيزي خليط التفاعل، دون تعرض للأكسدة:

خلاف ذلك، يمكن أن يتأكسد الكحول مباشرة إلى الحمض.

Aldehyde، التي تم الحصول عليها أثناء التفاعل السابق، يمكن أن يكون "اشتعلت"، وجعلها مؤكسدة للحمض:

أكسدة cyclohexanol. Cyclohexanol هو الكحول الثانوي، لذلك يتم تشكيل كيتون:

إذا كان من الصعب تحديد درجة الأكسدة من ذرات الكربون من خلال هذه الصيغة، فيمكن رسمها على المسودة:

معادلة رد الفعل:

النظر في أكسدة cyclopenten.

السند المزدوج هو كسر (يتم فتح الدورة)، فإن الذرات التي تشكل أنها تتأكسد إلى الحد الأقصى (في هذه الحالة، إلى مجموعة Carboxym):

بعض ملامح الأكسدة في الامتحان، مع من نحن لا نتفق تماما.

تلك "القواعد" والمبادئ والردود التي سيتم مناقشتها في هذا القسم، ونحن نعتبر غير صحيحة تماما. إنهم يتعارضونون مع الوضع الحقيقي فقط (الكيمياء كعلوم)، ولكن أيضا المنطق الداخلي لبرنامج المدرسة والامتحان على وجه الخصوص.

ولكن مع ذلك، نحن مجبرون على إعطاء هذه المواد بدقة في النموذج الذي يتطلب الامتحان.

سيكون حول الأكسدة الصلبة.

تذكر كيف يتأكسج علماء علماء الأكسدة وضوحهم في الظروف القاسية؟ الجذور يتم كسرها تماما - يتم تشكيل مجموعات carboxym. تتعرض القصاصات للأكسدة بالفعل "بشكل مستقل":

لذلك، إذا كانت مجموعة هيدروكسيل فجأة جذرية أو اتصالا متعددةا، فأنت بحاجة إلى أن تنسى أن هناك حلقة البنزين. سوف تذهب التفاعل فقط في هذه المجموعة الوظيفية (أو اتصالات متعددة).

المجموعة الوظيفية والاتصالات المتعددة Goster من حلقة البنزين.

سنقوم بتحليل أكسدة كل مادة:

الجوهر الأول:

يجب أن لا تولي اهتماما لحقيقة أن هناك حلقة البنزين. من وجهة نظر الاستخدام هو مجرد الكحول الثانوي. يتأكسد الكحول الثانوي إلى الكيتونات، ولا يتأكسد الكيتونات:

دع هذه المادة تتأكسد بواسطة bichromate:

المادة الثانية:

هذه المادة تتأكسد، ببساطة كاتصال مزدوج الاتصال (لا ننتبه إلى حلقة البنزين):

دعها تتأكسد في برمنجنات محايدة عند تسخينها:

تشكيل القلوي بما فيه الكفاية لتحييد كامل ثاني أكسيد الكربون:

2KOH + CO 2 → K 2 CO 3 + H 2 O

إجمالي المعادلة:

أكسدة المادة الثالثة:

لنفترض أن الأكسدة سوف تسرب البوتاسيوم promganganate في بيئة حمضية:

أكسدة المسألة الرابعة:

يتأكسد في الوسط القوي. ستكون معادلة التفاعل:

حسنا، أخيرا، هو مؤكسد جدا من قبل Vinylbenzene:

وهو مؤكسد لحمض البنزويك، من الضروري أن نضع في اعتبارك أنه وفقا لمنطق الامتحان، فإنه مؤكسد جدا لأنه مشتق من البنزين. ولأنها تحتوي على رابطة مزدوجة.

استنتاج.

كل شيء تحتاج إلى معرفته حول تفاعلات الأكسدة التي تنطوي على permanganate و bichromate في عضوي.

لا تفاجأ ما إذا كانت بعض اللحظات المنصوص عليها في هذه المقالة، تسمع لأول مرة. كما ذكرنا بالفعل، هذا الموضوع واسع للغاية ومتناقض. وعلى الرغم من ذلك، لسبب ما، فإنها تدفع القليل من الاهتمام.

كما قد تكون مقتنعة، لا تفسر ردود الفعل ثنائية الأموال جميع أنماط هذه ردود الفعل. تحتاج هنا إلى نهج متكامل وشرح مفصل لجميع اللحظات. لسوء الحظ في الكتب المدرسية وعلى موارد الإنترنت، لا يتم الكشف عن الموضوع بالكامل أو غير مكسوف على الإطلاق.

حاولت القضاء على هذه العيوب وأوجه القصور والنظر في هذا الموضوع بالكامل، وليس جزئيا. آمل أن أجملها.

شكرا لك على انتباهكم، أنت جميعا جيدة! النجاحات في تطوير العلوم الكيميائية والامتحانات المارة!